t-butoxy(triethoxy)phosphoranyl radical | 36761-40-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: t-butoxy(triethoxy)phosphoranyl radical
• 英文别名: triethoxy-tert-butoxyphosphoranyl；tert-butoxy-triethoxy-λ⁵-phosphanyl；Triethoxy-(tert-butoxy)-phosphoranylradikal；Triethyl-(t-butoxy)-phosphoranylradikal
• CAS: 36761-40-7
• 化学式: C₁₀H₂₄O₄P
• 分子量: 239.272
• InChiKey: VFIVJKZTATUBNS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.59
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  36.92
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  t-butoxy(triethoxy)phosphoranyl radical 以 various solvent(s) 为溶剂， 生成 乙基,1,1-二甲基-(9CI)
  参考文献：
  名称：

  烷氧基磷酰基基团的β-断裂中的位点选择性。重新诠释

  摘要：

  速率常数为β-断裂环状和无环的三角双锥（TBP）phosphoranyl基团[图形省略] P（OBU吨）X（A）和（ETO）2 P（OBU吨）X（B）[X =环氧乙烷或（Me 3 Si）2 N]得到叔丁基自由基已经通过动力学ESR光谱法测量。磷烷基自由基以异构体的平衡混合物形式存在，其异构体在顶端和赤道位点的占有率不同，并且相互转化的速度比进行β分裂的快得多。基团为其中访问卜吨O组对赤道部位的限制相对缓慢地进行β分裂。显示在烃溶液中在233 K下形成叔丁基自由基的β断裂的相对速率大约与其中Bu t O基团位于赤道位点的异构体的平衡摩尔分数成正比。五元环的阻滞作用。因此，TBP烷氧基磷烷基的β断裂涉及赤道位点选择性。磷烷基（A）和（B）（X = Me 3 SiO）的先前结果是根据赤道位选择性而不是最初提出的顶位选择性来重新解释的。ME的apicophilicity 3的SiO被比的卜几乎肯定

  DOI：

  10.1039/p29800001549
• 作为产物：
  描述：

  二叔丁基过氧化物 、 亚磷酸三乙酯 以 异辛烷 为溶剂， 生成 t-butoxy(triethoxy)phosphoranyl radical
  参考文献：
  名称：

  叔丁氧基磷氧烷基自由基的激光闪光光解研究。形成，断裂和重排的光谱和动力学

  摘要：

  已经使用激光闪光光解技术研究了将叔丁氧基自由基添加到溶液中的多种磷（III）化合物中。归因于磷烷基自由基加合物的瞬态光谱已在300至800 nm之间检测到，并研究了其形成和衰减的动力学。Bu t O 3向（EtO）3 P或PhP（OEt）2的添加接近于大约在200扩散控制的速率。300 K.光谱和esr光谱的比较允许前者与自由基结构相关，并且高价和配体-π磷烷基产生特征不同的光谱类型。（EtO）3的叔丁氧基自由基加合物的β断裂活化参数P，PhP（OEt）2，Ph 2 POMe和[图形省略] POSiMe 3与先前通过动力学esr光谱法获得的那些非常吻合。卜的α-劈离吨OPBu Ñ 3（其过于短暂由ESR技术进行研究），得到卜Ñ ˙已经研究和ķ α是由方程（A），给出其中θ= 2.303 RT千焦摩尔–1。的，日志（ķ α /秒-1）= 12.7-24.3 /θ（A）的价异构体的光谱卜吨O（ETO）2

  DOI：

  10.1039/p29810000905

文献信息

• Liquid xenon as a solvent for e.s.r. studies
  作者：Malcolm D. Cook、Brian P. Roberts

  DOI：10.1039/c39830000264

  日期：——

  Liquid xenon is a useful inert solvent for e.s.r. studies of reactive free radicals; the g-factors of many types of radical are not the same in xenon as in normal solvents.

  液态氙是用于研究反应性自由基的有用的惰性溶剂。氙中许多类型自由基的g因子与普通溶剂中的g因子不同。
• The Role of Structural Effects on the Reactions of Alkoxyl Radicals with Trialkyl and Triaryl Phosphites. A Time-Resolved Kinetic Study
  作者：Massimo Bietti、Alessandra Calcagni、Michela Salamone

  DOI：10.1021/jo100703b

  日期：2010.7.2

  kinetic study on the reactions of alkoxyl radicals with trialkyl and triaryl phosphites ((RO)3P: R = Me, Et, i-Pr, t-Bu; (ArO)3P: Ar = C6H5, 2,4-(t-Bu)2C6H3) has been carried out. In the (RO)3P series, the alkoxyl radicals (cumyloxyl (CumO•) and benzyloxyl (BnO•)) undergo addition to the phosphorus center with formation of intermediate tetraalkoxyphosphoranyl radicals (R′OP•(OR)3: R = Me, Et, i-Pr, t-Bu;

  烷氧基与亚磷酸三烷基酯和亚磷酸三芳基酯（（RO）3 P：R = Me，Et，i -Pr，t -Bu;（ArO）3 P：Ar = C 6 H 5，已经进行了2，4-（t- Bu）2 C 6 H 3）。在（RO）3 P系列中，烷氧基（枯基氧基（CumO •）和苄氧基（BnO •））加入磷中心，形成中间四烷氧基磷杂烷基（R'OP •（OR）3：R = Me ，等等，i -Pr，t -Bu; R'= Bn，总和）。添加速率常数受空间效应的影响，从R = Me到R = t -Bu以及从BnO •到CumO •降低。还确定了磷烷基基团R'OP •（OR）3的β断裂速率常数，对于给定的烷基R，按下列顺序增加：R'=叔丁基
• Laser flash photolysis–electron spin resonance kinetic studies of homolytic reactions in solution
  作者：Jehan A. Baban、Jeffrey P. Goddard、Brian P. Roberts

  DOI：10.1039/p29860001269

  日期：——

  agreement with those obtained by laser flash photolysis coupled with optical detection of transients, but differ markedly from results obtained previously by a flash photolysis/e.s.r. technique. The kinetic results for the hydrogen transfers (E) and (F) represent the first absolute rate data for reactions of trialkylsiloxyl radicals. The trimethylsiloxyl radical is more reactive in hydrogen abstraction

  激光闪光光解法（308 nm）的产生与自由基中间体的时间分辨esr光谱检测结合已用于获得许多单分子和双分子均解反应的绝对速率系数和活化参数[（A）–（F） ]解决方案。结果符合卜井吨OCO→卜Ť + CO 2（A），（ETO）3 ṖOBu吨→卜Ť +（ETO）3 PO（B），卜吨O +环-C 5 H ^ 10 →环-C 5 H ^ 9 ˙+卜吨OH（C），卜吨O +卜吨OME→卜吨OCH 2 +卜吨OH（d）中，Me 3 SIO +环-C 5 H ^ 10 →环-C 5 H ^ 9 ˙+我3 SiOH基（E）中，Me 3 SIO +卜吨OME→卜吨OCH 2 +我3SiOH（F）先前使用其他技术通过某些反应获得的那些。反应（C）的数据与通过激光闪光光解结合瞬态的光学检测获得的数据非常一致，但是与先前通过闪光光解/ esr技术获得的结果明显不同。氢转移（E）和（F）的动力学结果代表三烷基甲硅
• Studies of free radicals at high pressures. 2. Kinetics for a variety of reactions
  作者：P. R. Marriott、D. Griller

  DOI：10.1021/ja00396a038

  日期：1981.3