ethyl 2-diazo-3-hydroxyheptanoate | 442157-15-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 2-diazo-3-hydroxyheptanoate
• CAS: 442157-15-5
• 化学式: C₉H₁₆N₂O₃
• 分子量: 200.238
• InChiKey: GSIMBNGKUUORIL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  48.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-diazo-3-hydroxyheptanoate 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 zinc trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 ethyl 2-diazo-3-(1-hydroxy-1-phenylpropan-2-yl)heptanoate
  参考文献：
  名称：

  通过共轭加成-Rh(II) 催化序列快速组装立体化学丰富的多环四氢呋喃

  摘要：

  描述了一种有效的反应序列，可产生富含立体化学的多环四氢呋喃。烯氧基硅烷与乙烯基重氮盐的高度非对映选择性共轭加成得到 2-重氮-1,5-二羰基化合物，产率高达 99%。然后可以在随后的 Rh 催化的羰基叶立德 1,3-偶极环加成或 OH 插入反应中利用重氮官能团，得到含有多达 6 个连续立体中心的四氢呋喃产物，产率高达 89%。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2022.154137
• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 正戊醛 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以65 %的产率得到ethyl 2-diazo-3-hydroxyheptanoate
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸介导烯丙基锡烷对乙烯基重氮离子的烯丙基化

  摘要：

  烯丙基三丁基锡化合物与β-羟基-α-重氮羰基的路易斯酸介导反应以良好的收率得到β-烯丙基-α-重氮羰基产物。该反应通过被烯丙基锡烷亲核试剂拦截的乙烯基重氮离子中间体进行。重要的是，重氮官能团在反应过程中被保留，从而得到分子复杂性增加的含重氮支架。甲代烯丙基三甲基硅烷在此反应中也充当功能性烯丙基转移试剂。

  DOI：

  10.1039/d4ob00254g

文献信息

• Catalysis in Water: Aldol-Type Reaction of Aldehydes and Imines with Ethyl Diazoacetate Catalyzed by Highly Basic Magnesium/Lanthanum Mixed Oxide
  作者：M. Lakshmi Kantam、V. Balasubrahmanyam、K. B. Shiva Kumar、G. T. Venkanna、F. Figueras

  DOI：10.1002/adsc.200600597

  日期：2007.8.6

  Magnesium/lanthanum mixed oxide is an effective heterogeneous catalyst for aldol-type condensation of aldehydes and imines with ethyl diazoacetate (EDA) at room temperature in water to afford corresponding β-hydroxy-α-diazo carbonyl compounds and β-amino-α-diazo carbonyl compounds in good yields. The catalyst is recovered and reused for several cycles with consistent activity.

  镁/镧混合氧化物是一种有效的非均相催化剂，用于在室温下水中重醛和亚胺与重氮乙酸乙酯（EDA）进行醛醇缩合，生成相应的β-羟基-α-重氮羰基化合物和β-氨基-α-重氮化合物羰基化合物，收率高。回收催化剂，并以一致的活性重复使用数个循环。
• Development of the Enantioselective Addition of Ethyl Diazoacetate to Aldehydes: Asymmetric Synthesis of 1,2-Diols
  作者：Barry M. Trost、Sushant Malhotra、Philipp Koschker、Pascal Ellerbrock

  DOI：10.1021/ja206995s

  日期：2012.2.1

  A novel synthetic strategy toward the asymmetric synthesis of vicinal diols bearing a tertiary center is presented. The method encompasses the dinuclear Mg-catalyzed asymmetric addition of ethyl diazoacetate into several aldehydes, oxidation of the diazo functionality, and diastereoselective alkyl transfer of various organometallics into the resulting chiral β-hydroxy-α-ketoesters to afford a diverse

  提出了一种新的合成策略，用于不对称合成带有三级中心的邻二醇。该方法包括双核 Mg 催化重氮乙酸乙酯不对称加成到几种醛中，重氮官能团的氧化，以及各种有机金属的非对映选择性烷基转移到所得的手性 β-羟基-α-酮酯中，以提供不同范围的 1,2 -高产率、非对映选择性和手性转移的二醇。
• DBU-promoted condensation of acyldiazomethanes to aldehydes and imines under catalytic conditions
  作者：Nan Jiang、Jianbo Wang

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)02375-9

  日期：2002.2

  The condensation of acyldiazomethanes to aldehydes and imines can be promoted with catalytic amount of DBU. The condensation gives β-hydroxy α-diazo carbonyl compounds or β-amino α-diazo carbonyl compounds in high yields.

  可以用催化量的DBU促进酰基重氮甲烷与醛和亚胺的缩合。缩合以高收率得到β-羟基α-重氮羰基化合物或β-氨基α-重氮羰基化合物。
• A Conjugate Addition Approach to Diazo‐Containing Scaffolds with β Quaternary Centers
  作者：Jian Fang、Evan M. Howard、Matthias Brewer

  DOI：10.1002/anie.202004557

  日期：2020.7.27

  salts. The electrophile, a little studied α‐diazonium‐α,β‐unsaturated carbonyl compound, is formed at low temperature under mild conditions by treating β‐hydroxy‐α‐diazo carbonyls with Sc(OTf)3. Conjugate addition occurs selectively at the 3‐position of indole to give α‐diazo‐β‐indole carbonyls, and enoxy silanes react to give 2‐diazo‐1,4‐dicarbonyl products. These reactions result in the formation

  通过将共轭加成到乙烯基重氮盐中形成结构复杂的含重氮骨架。亲电试剂是经过少量研究的α-重氮-α，β-不饱和羰基化合物，是在低温和温和条件下通过用Sc（OTf）3处理β-羟基-α-重氮羰基形成的。共轭加成选择性地发生在吲哚的3位上，以生成α-重氮-β-吲哚羰基，并且环氧乙烷反应生成2-重氮-1,4-二羰基产物。这些反应导致三级和四级中心的形成，并产生原本难以形成的产物。重要的是，重氮官能团保留在分子内以备将来使用。用Rh 2（OAc）4处理α-重氮酯吲哚加成产物导致发生重排，得到2-（1 H-吲哚-3-基）-2-烯酸酯。在重氮酮化合物的情况下，这种转移是在长时间暴露于路易斯酸性反应条件下自发发生的。
• KF/Nano-clinoptilolite Catalyzed Aldol-Type Reaction of Aldehydes with Ethyl Diazoacetate
  作者：Javad Balou、Mohammad A. Khalilzadeh、Dariush Zareyee

  DOI：10.1007/s10562-017-2158-6

  日期：2017.10

  nano-clinoptilolite (KF/CP NPs) was used as an excellent catalytic system for direct aldol-type condensation of aldehydes with ethyl diazoacetate under solvent-less conditions. A variety of α-diazo carbonyl derivatives were prepared in good to excellent yields in short reaction times.Graphical Abstract

  纳米斜发沸石 (KF/CP NPs) 上负载的氟化钾被用作一种优异的催化体系，用于在无溶剂条件下醛与重氮乙酸乙酯的直接醇醛型缩合。各种α-重氮羰基衍生物在较短的反应时间内以良好到极好的收率制备。