2-exo-bromo-3-endo-6-endo-dihydroxybicyclo[3.2.0]heptane | 148112-79-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-exo-bromo-3-endo-6-endo-dihydroxybicyclo[3.2.0]heptane
• 英文别名: (1S,2R,3R,5S,6R)-2-bromobicyclo[3.2.0]heptane-3,6-diol
• CAS: 148112-79-2
• 化学式: C₇H₁₁BrO₂
• 分子量: 207.067
• InChiKey: MQPXGCJTZKUGFZ-PAMBMQIZSA-N

物化性质

• 沸点：
  317.5±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.823±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-exo-bromo-3-endo-6-endo-dihydroxybicyclo[3.2.0]heptane 在 三乙烯二胺 、 三氟化硼四氢呋喃络合物 、 N-ethylpiperidine hypophosphite 、 偶氮二异丁腈 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  具有双环[3.2.0]庚基次膦酸酯配体的Pd（II）和Pt（II）配合物的合成：新型Pd（II）预催化剂用于1，6-二烯环异构化的鉴定

  摘要：

  据报道，具有不寻常的双环[3.2.0]庚烷骨架的单齿和双齿次膦酸酯配体的合成。描述了一种关键中间体，即3-内-6-内-二羟基双环[3.2.0]庚烷的方便，无锡的合成。空气敏感的次膦酸酯配体1被保护为稳定的硼烷加合物，或直接与双（乙腈）氯化钯（II）反应，生成了新型的对空气和湿气稳定的钯（II）络合物11。还通过次膦酸酯1的反应合成了相对铂（II）的12含双（苄腈）氯化铂（II）。每个复合物已被彻底表征，其分子结构已通过X射线衍射研究得以证实。在催化应用中，例如有机金属试剂与有机卤化物的交叉偶联反应，已经为11建立了出乎意料的差的活性。例如，在催化量为11的情况下，活化和失活的芳基溴化物与芳基硼酸的Suzuki-Miyaura交叉偶联，以低产量进行，伴有大量的同质耦合。在水和非水条件下，钯的团聚在这些反应中都是快速产生无催化活性的钯黑的。提出不良的反应性是由于不利的近四面体'（PP'）Pd（

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2005.01.037
• 作为产物：
  描述：

  (1R*,2S*,3S*,5R*)-(±)-2-bromo-3-hydroxybicyclo[3.2.0]heptan-6-one 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以79.5%的产率得到2-exo-bromo-3-endo-6-endo-dihydroxybicyclo[3.2.0]heptane
  参考文献：
  名称：

  具有双环[3.2.0]庚基次膦酸酯配体的Pd（II）和Pt（II）配合物的合成：新型Pd（II）预催化剂用于1，6-二烯环异构化的鉴定

  摘要：

  据报道，具有不寻常的双环[3.2.0]庚烷骨架的单齿和双齿次膦酸酯配体的合成。描述了一种关键中间体，即3-内-6-内-二羟基双环[3.2.0]庚烷的方便，无锡的合成。空气敏感的次膦酸酯配体1被保护为稳定的硼烷加合物，或直接与双（乙腈）氯化钯（II）反应，生成了新型的对空气和湿气稳定的钯（II）络合物11。还通过次膦酸酯1的反应合成了相对铂（II）的12含双（苄腈）氯化铂（II）。每个复合物已被彻底表征，其分子结构已通过X射线衍射研究得以证实。在催化应用中，例如有机金属试剂与有机卤化物的交叉偶联反应，已经为11建立了出乎意料的差的活性。例如，在催化量为11的情况下，活化和失活的芳基溴化物与芳基硼酸的Suzuki-Miyaura交叉偶联，以低产量进行，伴有大量的同质耦合。在水和非水条件下，钯的团聚在这些反应中都是快速产生无催化活性的钯黑的。提出不良的反应性是由于不利的近四面体'（PP'）Pd（

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2005.01.037

文献信息

• Phosphinite Ligand Effects in Palladium(II)-Catalysed Cycloisomerisation of 1,6-Dienes: Bicyclo[3.2.0]heptanyl Diphosphinite (B[3.2.0]DPO) Ligands Exhibit Flexible Bite Angles, an Effect Derived from Conformational Changes (exo- orendo-Envelope) in the Bicyclic Ligand Scaffold
  作者：Ian J. S. Fairlamb、Stephanie Grant、Simona Tommasi、Jason M. Lynam、Marco Bandini、Hao Dong、Zhenyang Lin、Adrian C. Whitwood

  DOI：10.1002/adsc.200600346

  日期：2006.11

  Changes in bidentate ligand structure significantly affect catalytic activity in mono-cationic Pd(II)-catalysed 1,6-diene cycloisomerisation processes to give cyclopentene products. A bicyclo[3.2.0]heptanyl diphosphinite ligand (B[3.2.0]DPO, 3) is the first phosphorus-based bidentate ligand capable of promoting regioselective 1,6-diene cycloisomerisation. Trace quantities of water are essential for

  双齿配体结构的变化显着影响单阳离子Pd（II）催化的1,6-二烯环异构化过程中的催化活性，从而得到环戊烯产物。双环[3.2.0]庚基二亚膦酸酯配体（B [3.2.0] DPO，3）是第一个能够促进区域选择性的1，6-二烯环异构化的磷基双齿配体。痕量的水对于催化活性至关重要，正如1,6-二烯，Pd（II）前催化剂和添加剂混合的精确顺序一样。配体主链的构象变化似乎对于稳定活性催化剂物质（假定是阳离子Pd（II）氢化物物质）很重要。DFT计算支持阳离子Pd（II）氢化物物种的咬合角从大约90°（顺式）到170°（反式）; 在后一种几何结构中，双环系统的C4内氢与Pd（II）的有害相互作用稳定了阳离子金属中心。这种独特的配体性质可以在其他过渡金属催化的过程中得到利用。
• Kanger, T. P.; Lopp, M. I.; Lille, Yu. E., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1991, vol. 27, # 8, p. 1487 - 1493
  作者：Kanger, T. P.、Lopp, M. I.、Lille, Yu. E.

  DOI：——

  日期：——
• Lipase-catalysed enantioselective hydrolysis of bicyclo[3.2.0]heptanol esters in supercritical carbon dioxide
  作者：Omar Parve、Imre Vallikivi、Lilja Lahe、Andrus Metsala、Ülo Lille、Vello Tõugu、Heiki Vija、Tõnis Pehk

  DOI：10.1016/s0960-894x(97)00103-0

  日期：1997.1

  The esters derived from 2-exo-bromo-3-endo-hydroxybicyclo[3.2.0]heptan-6-one were treated with Lipolase under hydrolytic conditions in supercritical carbon dioxide (SCCO2). All the esters tasted gave access to optically active material (e.e. 50-90%). The esters with an additional keto or hydroxy group were hydrolysed to 35-40% conversion while nonpolar lipophilic substrates gave poor conversions (3-5%) under the same conditions. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.