methyl 2,3-di-O-benzyl-6-O-deoxy-6-iodo-β-D-glucopyranoside | 151807-96-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,3-di-O-benzyl-6-O-deoxy-6-iodo-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl 2,3-di-O-benzyl-6-deoxy-6-iodo-β-D-glucopyranoside
• CAS: 151807-96-4
• 化学式: C₂₁H₂₅IO₅
• 分子量: 484.331
• InChiKey: GHZVXYINUSPEPM-YMQHIKHWSA-N

物化性质

• 沸点：
  556.2±50.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.49±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.32
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  57.15
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3-di-O-benzyl-6-O-deoxy-6-iodo-β-D-glucopyranoside 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以97%的产率得到methyl 2,3-di-O-benzyl-6-deoxy-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  β-Acarbose. II. The Preparation of Various Carbohydrate Trifluoromethanesulfonates

  摘要：

  三种可能用于 1-环戊二烯胺衍生物烷基化的碳水化合物三氟甲磺酸盐 1-epivalienamine 衍生物的烷基化过程中，生成 β-arbose 的前体。 β-阿卡波糖的前体。这些 其中两种三氟甲磺酸盐通过相应的叠氮化物转化为伯胺、 还报道了通过相应叠氮化物将其中两种三氟甲磺酸酯转化为伯胺的过程。

  DOI：

  10.1071/c96152
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,3-di-O-benzyl-β-D-glucopyranoside 在 咪唑 、 碘 、 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.5h， 以80%的产率得到methyl 2,3-di-O-benzyl-6-O-deoxy-6-iodo-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基亚甲基环化。分支糖的立体选择性方法

  摘要：

  摘要将乙基6-O-苄基-2,3-二脱氧-α-d-赤型-己基-2-烯吡喃糖苷（2）分三步以73％的总收率转化为乙基6-O-苄基-2 ，3-二脱氧-3-C-（羟甲基）-α-d-核糖-十六烷基-2-烯吡喃糖苷。该转化过程包括用（溴甲基）氯二甲基硅烷将2进行甲硅烷基化，以及应用Nishiyama-Stork自由基环化反应，然后对sila循环进行Tamao氧化反应。类似地转化了乙基6-O-苄基-2,3-二脱氧-α-d-苏-己-2--2-吡喃糖苷和苄基2,6-二-O-苄基-α-1-苏-己六-4-烯吡喃糖苷分别转化为乙基6-O-苄基-2,3-二脱氧-3-C-（羟甲基）-α-d-lyxo-hex-2-enopyranoside（50％）和苄基2,6-di-O -苄基-4-脱氧-4-C-（羟甲基）-β-d-吡喃半乳糖苷（71％）。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(83)85005-8

文献信息

• Synthesis of <scp>l</scp>-Pyranosides by Hydroboration of Hex-5-enopyranosides Revisited
  作者：Grzegorz Łopatkiewicz、Jacek Mlynarski

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01243

  日期：2016.9.2

  Extensive study of the diastereoselective synthesis of l-pyranosides utilizing hydroboration of substituted exo-glucals (5-enopyranosides) obtained from d-sugars is presented. On the basis of this study we present the empirical rules describing the reaction stereoselectivity and the correlation between the yield of the l-ido product and the size of protecting groups used. Application of these guidelines

  提出了广泛的研究，利用从d-糖获得的取代的exo-葡糖醛酸（5- enopyranosides）的硼氢化方法对l- pyranosides进行非对映选择性合成。在这项研究的基础上，我们给出了描述反应立体选择性的经验法则，以及l - IDO产物的收率和所用保护基团大小之间的相关性。这些准则的应用表明，甲基2,3-的硼氢化ø甲基-6-脱氧α- d -木糖-己-5-烯吡喃糖苷导致的独家形成升- IDO产品产量高。该方法可以成功地用于合成作为抗凝血药必不可少的非对映体选择性优于以前发表的协议的1-异丁烯二酸。
• Mapping the Relationship between Glycosyl Acceptor Reactivity and Glycosylation Stereoselectivity
  作者：Stefan van der Vorm、Jacob M. A. van Hengst、Marloes Bakker、Herman S. Overkleeft、Gijsbert A. van der Marel、Jeroen D. C. Codée

  DOI：10.1002/anie.201802899

  日期：2018.7.2

  The reactivity of both coupling partners—the glycosyl donor and acceptor—is decisive for the outcome of a glycosylation reaction, in terms of both yield and stereoselectivity. Where the reactivity of glycosyl donors is well understood and can be controlled through manipulation of the functional/protecting‐group pattern, the reactivity of glycosyl acceptor alcohols is poorly understood. We here present

  就产量和立体选择性而言，两个偶联伙伴（糖基供体和受体）的反应性对糖基化反应的结果都具有决定性作用。如果对糖基供体的反应性了解得很好，并且可以通过功能/保护基团模式的控制来控制，则对糖基受体醇的反应性了解得很少。我们在这里提出了一个操作简单的系统来评估糖基受体的反应性，该系统采用了两个构象锁定的供体，其立体选择性严格取决于亲核试剂的反应性。筛选了大量受体，并建立了它们的结构-反应性/立体选择性关系。通过系统地改变保护基，可以调节糖基受体的反应性以获得立体选择性。顺式葡萄糖基化。