p-methoxyphenyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-triisopropylsilyl-α-D-mannoside | 144485-53-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: p-methoxyphenyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-triisopropylsilyl-α-D-mannoside
• CAS: 144485-53-0
• 化学式: C₃₄H₃₆O₇
• 分子量: 556.656
• InChiKey: WNPZBHFSUQAYQA-ZOHVZMGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.55
• 重原子数：
  41.0
• 可旋转键数：
  13.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  75.61
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-methoxyphenyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-triisopropylsilyl-α-D-mannoside 在 苯基氯化硒 、 二乙胺基三氟化硫 、 4 A molecular sieve 、 氨 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 tert-butylammonium hexafluorophosphate(V) 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 140.0h， 生成 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl-(1->6)-2,3,4-tri-O-benzyl-α,β-D-mannopyranosyl fluoride
  参考文献：
  名称：

  肌醇聚糖环状磷酸酯的合成

  摘要：

  报道了在结构上与天然肌醇磷酸聚糖有关的三糖，四糖和五糖环状磷酸酯1-5的有效合成。通过PhSeOTf促进的已知氨基葡萄糖前体，叔丁基二甲基甲硅烷基2-叠氮基3,6-二-O-苄基-2-脱氧-β-D-D-吡喃葡萄糖苷（8）的PhSeOTf促进糖基化组装而得单，二和三甘露糖苷7a-c，并在转化为糖基氟化物后，由Cp2ZrCl2- AgOTf促进了差异保护的光学纯1D-肌醇11的糖基化反应。最后通过溶解金属还原除去所有保护基。

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(01)00047-7
• 作为产物：
  描述：

  4-methoxyphenyl 6-O-(tert-butyldimethyl)silyl-α-D-mannopyranoside 在 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 p-methoxyphenyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-triisopropylsilyl-α-D-mannoside
  参考文献：
  名称：

  gem-Difluoro-carbasugars, the cases of mannopyranose and galactopyranose

  摘要：

  5a-Difluoro-5a-carbamannopyranose (gem-difluoro-carbamannopyranose) and 5a-difluoro-5a-carbagalactopyranose (gem-di-difluoro-carbagalactopyranose), close congeners of their respective natural sugars, in which the endocyclic oxygen atom has been replaced by a gem-difluoromethylene group, were synthesized from D-mannose and D-galactose, using a rearrangement strategy. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.carres.2007.05.021

文献信息

• Highly stereoselective α-glycosylation with GalN3donors enabled collective synthesis of mucin-related tumor associated carbohydrate antigens
  作者：Kunxiu Shou、Yunqin Zhang、Yujie Ji、Bin Liu、Qingli Zhou、Qiang Tan、Fuying Li、Xiufang Wang、Gang Lu、Guozhi Xiao

  DOI：10.1039/d4sc01348d

  日期：——

  to highly stereoselective synthesis of GalN3-α-O-Ser, which served as the common intermediate for collective synthesis of a wide range of TACAs including TN antigen, STN antigen, 2,6 STF antigen, 2,3 STF antigen, glycophorin and cores 1–8 mucin-type O-glycans. In particular, the rationale for this highly stereoselective α-glycosylation is provided for the first time using DFT calculations and mechanistic

  粘蛋白相关的肿瘤相关碳水化合物抗原（TACA）是癌症疫苗治疗的重要且有趣的靶标。然而，有效获取粘蛋白相关 TACA 库仍然是一项具有挑战性的任务。关键问题之一是 α-GalNAc 连接的构建具有挑战性。在这里，我们报道了用 GalN 3 N-苯基三氟乙酰亚胺酯供体进行的高度立体选择性 α-糖基化，其具有优异的产率、出色的立体选择性、广泛的底物范围和温和的反应条件。该方法成功应用于GalN 3 -α- O -Ser的高度立体选择性合成，它作为集体合成各种TACA的通用中间体，包括TN抗原、ST N抗原、2,6 STF抗原、2 ,3 STF 抗原、血型糖蛋白和核心 1-8 粘蛋白型O-聚糖。特别是，首次使用 DFT 计算和机理研究提供了这种高度立体选择性 α-糖基化的基本原理，强调了试剂组合（TMSI 和 Ph 3 PO）的关键作用以及 N 3的氢键导向效应团体。
• Highly Efficient and Mild Method for Regioselective De-<i>O</i>-benzylation of Saccharides by Co₂(CO)₈-Et₃SiH−CO Reagent System
  作者：Zhao-Jun Yin、Bo Wang、Yang-Bing Li、Xiang-Bao Meng、Zhong-Jun Li

  DOI：10.1021/ol902717y

  日期：2010.2.5

  A highly efficient and mild method for the de-O-benzylation of protected saccharides was developed by transforming terminal benzyl ethers into silyl ethers using Co-2(CO)(8)-Et3SiH under 1 atm of CO. The method was successfully used for the de-O-benzylation of perbenzylated monosaccharides with various anomeric protecting groups, as well as natural disaccharides and trisaccharides such as sucrose, raffinose, and melezitose in good yields (>80%).
• Glycosylations of Cyclopropyl-Modified Carbohydrates: Remarkable β-Selectivity Using a Mannose Building Block
  作者：Christian Brand、Katharina Kettelhoit、Daniel B. Werz

  DOI：10.1021/ol3024133

  日期：2012.10.5

  A mannosyl donor bearing a spiroannulated cyclopropane unit at C-5 has been prepared, and its behavior in glycosylation reactions investigated. Selectivities in favor of the beta-anomer were observed. Corresponding di- and trisaccharides incorporating the rigid cyclopropane motif were assembled.