2,9-bis(anthracen-9-yl)-1,10-phenanthroline | 204195-52-8

• 物质功能分类: 医药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 菲咯啉
• 英文名称: 2,9-bis(anthracen-9-yl)-1,10-phenanthroline
• 英文别名: 2,9-bis(9-anthracenyl)-1,10-phenanthroline；2,9-di(anthracen-9-yl)-1,10-phenanthroline；2,9-bis(9-anthryl)-1,10-phenanthroline；2,9-dianthryl-1,10-phenanthroline
• CAS: 204195-52-8
• 化学式: C₄₀H₂₄N₂
• 分子量: 532.644
• InChiKey: BPMKHOPJFJDLCV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.8
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  silver hexafluoroantimonate 、 2,9-bis(anthracen-9-yl)-1,10-phenanthroline 以 氯仿 、 丙酮 为溶剂， 以93%的产率得到[Ag(2,9-bis(anthracen-9-yl)-1,10-phenanthroline)(Et₂O)]SbF₆
  参考文献：
  名称：

  通过双金属大环内的 Ag-π 相互作用对双位芳香客体分子进行多点识别

  摘要：

  已开发出一种大环主体分子，该分子具有纳米腔，具有两个用于客体结合的 Ag(I) 中心和四个蒽壁。这种双金属-大环通过纳米腔内的 Ag-π 相互作用在溶液和/或固态中与双位芳香客体分子、[2.2] 对环芳烃和二茂铁形成稳定的包合物。发现包合物的结合常数范围大致从 10(4) 到 10(9) M(-1)。电化学测量表明，由于与阳离子两个 Ag(I) 中心的直接结合，所包含的阳离子二茂铁的氧化形式稳定性较差。

  DOI：

  10.1021/ja5106249
• 作为产物：
  描述：

  9-溴蒽 在 正丁基锂 、 叔丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 反应 51.0h， 生成 2,9-bis(anthracen-9-yl)-1,10-phenanthroline
  参考文献：
  名称：

  New Sterically Encumbered 2,9-Diarylphenanthrolines for the Selective Formation of Heteroleptic Bis(phenanthroline)copper(I) Complexes

  摘要：

  DOI：

  10.1002/1099-0682(200105)2001:5<1155::aid-ejic1155>3.0.co;2-c

文献信息

• Synchronized motion and electron transfer of a redox-active rotor
  作者：Shoko Kume、Hiroshi Nishihara

  DOI：10.1039/c0dt01084g

  日期：——

  We have constructed a series of copper complexes with asymmetric 4,6-substituted 2-pyrimidyl coordination units, which form two coordination isomers via rotation of the pyrimidine ring. Redox-active ferrocenyl moieties were introduced at the 4-positions of the pyrimidine as rotating units in these complexes. The stability and dynamics of the rotative interconversion could be tuned using the structure of the rotor to accommodate a large ferrocene unit within the inner space of the complex. Among these compounds, a complex with a ferrocenylvinyl substituent showed synchronized intramolecular electron transfer between the copper and the ferrocenyl moiety with rotational motion. That is, the oxidation state of the ferrocenyl unit depended on its position within a cyclic trajectory.

  我们构建了一系列含有不对称的4,6取代的2-吡啶基配位单元的铜配合物，这些配合物通过吡啶环的旋转形成两种配位异构体。我们在吡啶的4位引入了红氧还原活性铁氟酚基团作为这些配合物中的旋转单元。旋转异构体的稳定性和动态性可以通过调节转子结构来实现，以适应配合物内空间的大铁氟酚基团。在这些化合物中，一个含有铁氟酚烯取代基的配合物表现出铜与铁氟酚基团之间的同步分子内电子转移与旋转运动。也就是说，铁氟酚单元的氧化态依赖于其在循环轨迹中的位置。
• Steric Interference on the Redox-conjugated Pyrimidine Ring Rotation of Mono- and Dinuclear Copper Complexes with (4-Methyl-2-pyrimidinyl)imine Ligands
  作者：Yohei Hattori、Michihiro Nishikawa、Tetsuro Kusamoto、Shoko Kume、Hiroshi Nishihara

  DOI：10.1246/cl.140238

  日期：2014.7.5

  A mononuclear copper(I) complex with N-[(4-methyl-2-pyrimidinyl)methylene]-p-toluidine (1·BF4) and a dinuclear copper(I) complex with N,N′-bis[(4-methyl-2-pyrimidinyl)methylene]-p-phenylenediamine (2·(BF4)2) were synthesized as BF4− salts to evaluate the influence of the imine moiety on the pyrimidine ring rotation isomerism. 1·BF4 existed in solution as a mixture of two isomers; 2·(BF4)2 was present as a mixture of three isomers. The redox potentials of the copper centers were changed by pyrimidine ring rotation. Comparison of 1+ and 22+ indicated that increasing the steric congestion around the copper center increased the o/i isomer ratio; the redox potentials of both the o- and i-isomers shifted in the positive direction, and the CuII/I redox reaction became slower.

  我们合成了 N-[(4-甲基-2-嘧啶基)亚甲基]-对甲苯胺（1-BF4）的单核铜(I)络合物和 N,N′-双[(4-甲基-2-嘧啶基)亚甲基]-对苯二胺（2-( )2）的双核铜(I)络合物的 盐，以评估亚胺分子对嘧啶环旋转异构体的影响。1- 以两种异构体混合物的形式存在于溶液中；2-( )2 则以三种异构体混合物的形式存在。铜中心的氧化还原电位因嘧啶环的旋转而改变。对 1+ 和 22+ 的比较表明，增加铜中心周围的立体拥塞会增加 o/i 异构体的比例；o 异构体和 i 异构体的氧化还原电位都向正方向移动，CuII/I 氧化还原反应变得更慢。
• Dual coordination in ditopic azabipyridines and azaterpyridines as a key for reversible switching
  作者：Soumen De、Susnata Pramanik、Michael Schmittel

  DOI：10.1039/c3dt51780b

  日期：——

  Dual coordination at two distinct nitrogen binding sites in various ditopic azabipyridines and azaterpyridines was evaluated by preparing 3- and 4-component complexes. The 4-aza-2,2′-bipyridine unit was implemented into a nanoswitch and used for reversible switching between open and closed forms.

  通过制备 3 组分和 4 组分复合物，评估了各种二位氮杂二吡啶和氮杂三联吡啶中两个不同氮结合位点的双重配位。 4-氮杂-2,2'-联吡啶单元被应用到纳米开关中，用于开放和闭合形式之间的可逆切换。
• Intramolecular Electron Arrangement with a Rotative Trigger
  作者：Shoko Kume、Kuniharu Nomoto、Tetsuro Kusamoto、Hiroshi Nishihara

  DOI：10.1021/ja906684g

  日期：2009.10.14

  is triggered by molecular rotational motion. In the compound, an asymmetric methyl-substituted 2,2'-pyridylpyrimidine ligand, tethered to the ferrocene moiety, has two isomeric ring-inversion coordination conformations around the copper center. Both isomeric structures were characterized by X-ray crystallography. (1)H NMR and electrochemical measurements revealed that these isomers interconvert through

  我们构建了一个单分子系统，由二茂铁束缚的铜配合物组成，其中氧化还原中心之间的电子转移由分子旋转运动触发。在该化合物中，不对称甲基取代的 2,2'-吡啶基嘧啶配体与二茂铁部分相连，在铜中心周围具有两个异构环反转配位构象。两种异构体结构均通过 X 射线晶体学表征。(1) H NMR 和电化学测量表明，这些异构体在室温下通过嘧啶的旋转相互转化，但该过程在溶液状态下被冻结在 233 K 以下。两种异构体经历不同的氧化还原过程，第一个氧化中心的身份在铜中心和二茂铁之间交替，由 EPR 和紫外可见吸收光谱监测的化学氧化证实。由于单价和二价异构体的相对稳定性不同，化合物的氧化会引起嘧啶的自发异构化。低温下静止状态的氧化从二茂铁中心提取第一个电子。当分子运动因升温而释放时，电子从铜中心移动到二茂铁，导致 EPR 光谱中的铜 (II) 信号增强。同步运动/电子迁移过程被观察为一步紫外-可见吸收光谱转换。由于
• Tuning-up and driving a redox-active rotor
  作者：Shoko Kume、Hiroshi Nishihara

  DOI：10.1039/c0cc02193h

  日期：——

  The dynamic bistable rotational behaviour of a copper(I) coordination environment can be rationally tuned with balancing the substituent size on the rotor. Such rotors are sensitive to weak interactions, and the rotation was driven by a redox reaction on a ferrocenyl moiety via reconstruction of the charge interaction between redox centres.

  铜（I）配位环境的动态双稳态旋转行为可以通过平衡转子上的取代基尺寸来合理调节。这种转子对弱相互作用敏感，并且旋转是由二茂铁基部分上的氧化还原反应通过重建氧化还原中心之间的电荷相互作用来驱动的。