名称:
氢氯硅烷与2,2'-联吡啶和1,10-菲咯啉的反应:络合与歧化和无金属催化剂的1,4-氢化硅烷化
摘要:
H 2 SiCl 2,HSiCl 3和RSiCl 3(R = Me,Ph)与N,N'-螯合配体1,10-菲咯啉(phen; 1c)的加合物在固态下稳定且高产率可分离,2,2'-联吡啶(bipy; 1b)和(在一定程度上)N,N,N ',N'-四甲基乙二胺(tmeda; 1a)。通过多核溶液和固态NMR光谱对产品进行了全面表征,包括分析29 Si NMR化学位移各向异性张量,拉曼光谱,元素分析以及SiCl 4(phen)(2c),HSiCl 3(bipy)(3b),H 2 SiCl 2(bipy)(4b),MeSiCl 3(phen)(5c)和PhSiCl 3(phen)(6c),单晶X射线结构分析。后者显示非氯取代基(即H,Me和Ph)仅转位至螯合配体的N供体原子上。在高温下的极性溶剂中观察到配合物HXSiCl 2(bipy)和HXSiCl 2(tmeda)(X = H或Cl)发生歧化。当