4,4'-二氟-2,2'-二吡啶 | 1189458-67-0

• 物质功能分类: 医药中间体 - 杂环化合物 - 吡啶类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 4,4'-二氟-2,2'-二吡啶
• 英文名称: 4,4'-difluoro-2,2'-bipyridine
• 英文别名: 4-fluoro-2-(4-fluoropyridin-2-yl)pyridine
• CAS: 1189458-67-0
• 化学式: C₁₀H₆F₂N₂
• mdl: MFCD11042493
• 分子量: 192.168
• InChiKey: MKQUGHDXOCXHMY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  287.4±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.284±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cobalt(II) chloride hexahydrate 、 4,4'-二氟-2,2'-二吡啶 在 盐酸 、 双氧水 、 双(三氟甲基磺酰基)亚胺钠盐 作用下， 以 甲醇 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 [Co(L)₃](TFSI)₂
  参考文献：
  名称：

  Fluorinated cobalt redox mediator, method for producing the same, and its use in dye-sensitized solar cell

  摘要：

  本发明提供了具有以下公式的金属配合物：(La)n-M，其中M为钴，La为氟化的双齿或氟化的三齿配体，n为2或3。这种氟化钴配合物可以用作染料敏化太阳能电池中的氧化还原媒介物。

  公开号：

  EP2711360A1
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二氨基-2,2'-联吡啶 在 pyridine hydrofluoride 、 sodium nitrite 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以36%的产率得到4,4'-二氟-2,2'-二吡啶
  参考文献：
  名称：

  Photoinduced solid-state coloring behavior of boronium complexes

  摘要：

  Boronium complexes bearing a 9-borabicyclononane framework with a bipyridine-type ligand display photoinduced solid-state coloring behavior. While the identity of the substituents on the boron atom is critical to gain photoresponsive capability, modifying the nitrogen-containing ligand structure and its substituents provides a wide variation in the photoinduced solid color. (C) 2016 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.10.094
• 作为试剂：
  描述：

  一氧化碳 、 二氟溴乙酸乙酯 、 叔丁氧基 N-氨基甲酸丙烯 、 苯硼酸 在 氯化镍二甲氧基乙烷 、 4,4'-二氟-2,2'-二吡啶 、 水 、 potassium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 50.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 18.0h， 以61%的产率得到ethyl 4-(((tert-butoxycarbonyl)amino)methyl)-2,2-difluoro-5-oxo-5-phenylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  在 1 个大气压的 CO 下镍催化的烯烃四组分羰基化反应

  摘要：

  过渡金属催化的羰基化是制备羰基化合物最直接的策略之一。然而，与成熟的贵金属催化羰基化反应相比，通过贱金属、镍催化的类似偶联反应较少受到关注，因为在 Ni(0) 和 CO 之间容易形成剧毒和非反应性 Ni(CO)4 物种迄今为止，使用廉价且广泛可用的一氧化碳 (CO) 气体进行镍催化羰基化反应仍然具有挑战性，并且尚未报道镍催化四组分羰基化反应。在这里，我们报告了在一个大气压 (1 atm) 的 CO 气体下，高选择性镍催化的烯烃四组分羰基化，以有效地获得一系列复杂的羰基化合物，包括在药物化学和化学生物学中非常感兴趣的氟化氨基酸和寡肽。该反应依赖于镍催化的一锅级联过程，在烯烃的碳碳双键上组装 CO、芳基硼酸、二氟烷基亲电试剂，为贱金属催化的羰基化级联反应开辟了新途径。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c08708

文献信息

• Tetramethylammonium Fluoride Alcohol Adducts for S_NAr Fluorination
  作者：María T. Morales-Colón、Yi Yang See、So Jeong Lee、Peter J. H. Scott、Douglas C. Bland、Melanie S. Sanford

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01490

  日期：2021.6.4

  aprotic conditions to maintain the nucleophilicity of fluoride and suppress the generation of side products. This report addresses this challenge by leveraging tetramethylammonium fluoride alcohol adducts (Me4NF·ROH) as fluoride sources for SNAr fluorination. Through systematic tuning of the alcohol substituent (R), tetramethylammonium fluoride tert-amyl alcohol (Me4NF·t-AmylOH) was identified as an

  亲核芳族氟化 (S N Ar) 是形成 C(sp 2 )-F 键的最常用方法之一。尽管最近取得了许多进展，但这些转化的长期限制是需要严格干燥的非质子条件来保持氟化物的亲核性并抑制副产物的产生。本报告通过利用四甲基氟化铵醇加合物 (Me 4 NF·ROH) 作为 S N Ar 氟化的氟化物来源解决了这一挑战。通过系统调整醇取代基 (R)，四甲基氟化铵叔戊醇 (Me 4 NF· t-AmylOH) 被确定为在温和方便的条件下（DMSO 中 80°C，无需干燥试剂或溶剂）下用于 S N Ar 氟化的廉价、实用且台式稳定的试剂。展示了超过 50 种（杂）芳基卤化物和硝基芳烃亲电子试剂的底物范围。
• Mechanistic Analysis of Metallaphotoredox C–N Coupling: Photocatalysis Initiates and Perpetuates Ni(I)/Ni(III) Coupling Activity
  作者：Nicholas A. Till、Lei Tian、Zhe Dong、Gregory D. Scholes、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/jacs.0c05901

  日期：2020.9.16

  and uncover the photochemical mechanism for reductive activation of the nickel co- catalyst. Stoichiometric organometallic studies along with a comprehensive kinetic study of the reaction, including rate-driving force analysis, unveiled the crucial role of photocatalysis in both initiating and sustaining a Ni(I)/Ni(III) cross-coupling mechanism. The insights gleaned from this study further enabled

  反应动力学分析、超快光谱和化学计量有机金属研究的结合使用，能够阐明光催化 CN 交叉偶联反应的机理基础。稳态和超快光谱技术用于跟踪所用铱光催化剂的激发态演化，确定铱和镍催化剂的静止状态，并揭示镍助催化剂还原活化的光化学机制。化学计量有机金属研究以及反应的综合动力学研究，包括速率驱动力分析，揭示了光催化在引发和维持 Ni(I)/Ni(III) 交叉偶联机制中的关键作用。
• [EN] METATHESIS CATALYSTS AND METHODS THEREOF<br/>[FR] CATALYSEURS DE MÉTATHÈSE ET PROCÉDÉS CORRESPONDANTS
  申请人：MASSACHUSETTS INST TECHNOLOGY

  公开号：WO2014169014A1

  公开（公告）日：2014-10-16

  The present application provides, among other things, novel compounds for metathesis reactions, and methods for preparing and using provided compounds. In some embodiments, the present invention provides compounds having the structure of formula I or II.

  本申请提供了用于交换反应的新化合物，以及制备和使用所提供化合物的方法。在某些实施方式中，本发明提供具有I或II式结构的化合物。
• Isomer Dependence of Efficiency and Charge Recombination in Dye‐Sensitized Solar Cells Using Ru Complex Dyes Bearing Halogen Substituents
  作者：Nina Chadwick、D. Kishore Kumar、Aruna Ivaturi、Benjamin A. Grew、Hari M. Upadhyaya、Lesley J. Yellowlees、Neil Robertson

  DOI：10.1002/ejic.201500633

  日期：2015.10

  We have synthesised Ru(H2-dcbpy)(N,N′-Y2-bpy)(NCS)2 dyes (where N = 4, 5; Y = F, Cl, Br; N is the position on the bipyridyl ring where the halogen substituent is located) for dye-sensitised solar cells. We show that careful consideration of the position of the substituent, in conjunction with the nature of the substituents, on a bpy ring is important to optimize the solar cells performance. Changing

  我们已经合成了 Ru(H2-dcbpy)(N,N'-Y2-bpy)(NCS)2 染料（其中 N = 4, 5；Y = F、Cl、Br；N 是联吡啶环上的位置，其中卤素取代基位于）用于染料敏化太阳能电池。我们表明，仔细考虑取代基的位置，结合取代基的性质，在 bpy 环上对优化太阳能电池性能很重要。观察到改变位置（从 4,4' 到 5,5'）以及卤素（F、Cl 或 Br）取代基的性质会导致染料的电子和光谱性质发生变化，并影响染料的TiO2-染料-I-/I3-界面的复合率影响DSSCs中染料的性能。
• METHOD FOR MANUFACTURING CONJUGATED AROMATIC COMPOUND
  申请人：Oda Seiji

  公开号：US20110275859A1

  公开（公告）日：2011-11-10

  A method for manufacturing a conjugated aromatic compound comprising reacting an aromatic compound (A) wherein one or two leaving groups selected from the group consisting of an iodine atom, a bromine atom and a chlorine atom are bonded to an aromatic ring and the aromatic compound (A) does not have (c1) a group represented by the following formula (10): wherein A 1 represents a C1-C20 alkoxy group etc.; (g1) a C1-C20 alkyl group which may be substituted with a fluorine atom etc.; and (h1) a C2-C20 acyl group which may be substituted with a fluorine atom etc., at the neighboring carbon atom to the carbon atom to which the leaving group is bonded, with an aromatic compound (A) having the same structure as that of the above-mentioned aromatic compound (A) or an aromatic compound (B) wherein the aromatic compound (B) is structurally different from the above-mentioned aromatic compound (A), one or two leaving groups selected from the group consisting of an iodine atom, a bromine atom and a chlorine atom are bonded to an aromatic ring and the aromatic compound (B) does not have the above-mentioned (c1), (g1) and (h1) at the neighboring carbon atom to the carbon atom to which the leaving group is bonded, in the presence of (i) a nickel compound, (ii) a metal reducing agent, (iii) at least one ligand (L1) selected from the group consisting of a 2,2′-bipyridine compound having at least one electron-withdrawing group and having no substituent at 3-, 6-, 3′- and 6′-positions, and a 1,10-phenanthroline compound having at least one electron-withdrawing group and having no substituent at 2- and 9-positions, and (iv) at least one ligand (L2) selected from the group consisting of a 2,2′-bipyridine compound having at least one electron-releasing group and having no substituent at 3-, 6-, 3′- and 6′-positions, and a 1,10-phenanthroline compound having at least one electron-releasing group and having no substituent at 2- and 9-positions.

  一种制备共轭芳香化合物的方法，包括将含有一个或两个离去基团的芳香化合物（A）与含有相同结构的上述芳香化合物（A）或结构不同的芳香化合物（B）反应，其中这些离去基团选自碘原子、溴原子和氯原子，与芳香环结合，而芳香化合物（A）没有以下式（10）所代表的基团：其中A1代表C1-C20烷氧基等；（g1）代表C1-C20烷基基团，可能被氟原子等取代；以及（h1）代表C2-C20酰基基团，可能被氟原子等取代，与离去基团结合的碳原子的相邻碳原子处没有上述（c1）、（g1）和（h1），在（i）镍化合物、（ii）金属还原剂、（iii）从2,2′-联吡啶化合物和1,10-邻菲啰啉化合物中选择的至少一种配体（L1），具有至少一个吸电子基团且在3-、6-、3′-和6′-位置没有取代基，以及（iv）从2,2′-联吡啶化合物和1,10-邻菲啰啉化合物中选择的至少一种配体（L2），具有至少一个释电子基团且在3-、6-、3′-和6′-位置没有取代基团的情况下，在上述离去基团结合的碳原子的相邻碳原子处进行反应。