(7-(hex-5-en-1-yl)-1,4-dioxaspiro[4.5]dec-8-en-7-yl)methanamine | 1447869-43-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (7-(hex-5-en-1-yl)-1,4-dioxaspiro[4.5]dec-8-en-7-yl)methanamine
• CAS: 1447869-43-3
• 化学式: C₁₅H₂₅NO₂
• 分子量: 251.369
• InChiKey: FKQPJJIVAJHRJR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.77
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  44.48
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (7-(hex-5-en-1-yl)-1,4-dioxaspiro[4.5]dec-8-en-7-yl)methanamine 在 4-二甲氨基吡啶 、 水 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 三乙酰氧基硼氢化钠 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 S-phenyl [(1-(hex-5-en-1-yl)-5-oxocyclohex-3-en-1-yl)methyl](4-methoxybenzyl)carbamothioate
  参考文献：
  名称：

  进行Haliclonin A的全合成：三环亚结构的构建

  摘要：

  成功的三个关键：描述了一种外消旋形式的盐素A（1）的三环亚结构（2）的简明构建方法（见图）。该合成的主要步骤是构建新的Pd介导的化学选择性羰基-烯酮偶联反应，有机催化反应和闭环易位反应。

  DOI：

  10.1002/chem.201203203
• 作为产物：
  描述：

  5-(hex-5-en-1-yl)-5-(nitromethyl)cyclohex-2-enone 在 lithium aluminium tetrahydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 (7-(hex-5-en-1-yl)-1,4-dioxaspiro[4.5]dec-8-en-7-yl)methanamine
  参考文献：
  名称：

  进行Haliclonin A的全合成：三环亚结构的构建

  摘要：

  成功的三个关键：描述了一种外消旋形式的盐素A（1）的三环亚结构（2）的简明构建方法（见图）。该合成的主要步骤是构建新的Pd介导的化学选择性羰基-烯酮偶联反应，有机催化反应和闭环易位反应。

  DOI：

  10.1002/chem.201203203

文献信息

• Catalytic Asymmetric Total Synthesis of Macrocyclic Marine Natural Product (–)‐Haliclonin A ^†
  作者：Shi‐Peng Luo、Xiong‐Zhi Huang、Lian‐Dong Guo、Pei‐Qiang Huang

  DOI：10.1002/cjoc.202000291

  日期：2020.12

  enantioselective catalytic asymmetric conjugate addition to forge the challenging all‐carbon quaternary stereogenic center that was used to induce the formations of all other chiral centers of the molecule; and (3) as a C1N1 building block to form the 3‐azabicyclo[3.3.1]nonane framework. The realization of this strategy relied on the development of a novel organocatalytic asymmetric conjugate addition of nitromethane

  我们描述了总合成盐素A的全部细节，该盐是一种大环天然产物，被建议源自常见的生物合成中间体，即苦味素A。合成路线的核心是战略性地使用硝基甲烷进行多种用途：（1）作为一种合成油氨基甲基的替代物；（2）作为高度对映选择性催化不对称共轭物的理想亲核试剂，以锻造具有挑战性的全碳四元立体异构中心，该中心被用来诱导分子的所有其他手性中心的形成；和（3）作为C 1 N 1构建单元以形成3-氮杂双环[3.3.1]壬烷框架。该策略的实现依赖于新的有机催化不对称的硝基甲烷共轭加成反应，将硝基甲烷添加到3-烯基环己二-2-烯酮中，以及第一个由Pd促进的硫代氨基甲酸酯部分分子内偶联到电子缺陷的烯（烯酮）上。形成3-氮杂双环[3,3,1]壬烷核。该合成还具有烯酮与醛的SmI 2介导的分子间还原偶联，闭环的烯烃和炔烃复分解反应以构建两个氮杂大环，以及烯醇史无前例的直接转化为烯酮。