N-{[7-(hex-5-en-1-yl)-1,4-dioxaspiro[4.5]dec-8-en-7-yl]methyl}-1-(4-methoxyphenyl)methanamine | 1440419-49-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-{[7-(hex-5-en-1-yl)-1,4-dioxaspiro[4.5]dec-8-en-7-yl]methyl}-1-(4-methoxyphenyl)methanamine
• CAS: 1440419-49-7
• 化学式: C₂₃H₃₃NO₃
• 分子量: 371.52
• InChiKey: JBAGRANMFZVHIA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.61
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  39.72
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-{[7-(hex-5-en-1-yl)-1,4-dioxaspiro[4.5]dec-8-en-7-yl]methyl}-1-(4-methoxyphenyl)methanamine 在 4-甲基苯磺酸吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  大环海洋天然产物（–）‐卤代茄宁A†的催化不对称全合成

  摘要：

  我们描述了总合成盐素A的全部细节，该盐是一种大环天然产物，被建议源自常见的生物合成中间体，即苦味素A。合成路线的核心是战略性地使用硝基甲烷进行多种用途：（1）作为一种合成油氨基甲基的替代物；（2）作为高度对映选择性催化不对称共轭物的理想亲核试剂，以锻造具有挑战性的全碳四元立体异构中心，该中心被用来诱导分子的所有其他手性中心的形成；和（3）作为C 1 N 1构建单元以形成3-氮杂双环[3.3.1]壬烷框架。该策略的实现依赖于新的有机催化不对称的硝基甲烷共轭加成反应，将硝基甲烷添加到3-烯基环己二-2-烯酮中，以及第一个由Pd促进的硫代氨基甲酸酯部分分子内偶联到电子缺陷的烯（烯酮）上。形成3-氮杂双环[3,3,1]壬烷核。该合成还具有烯酮与醛的SmI 2介导的分子间还原偶联，闭环的烯烃和炔烃复分解反应以构建两个氮杂大环，以及烯醇史无前例的直接转化为烯酮。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202000291
• 作为产物：
  描述：

  5-(hex-5-en-1-yl)-5-(nitromethyl)cyclohex-2-enone 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 N-{[7-(hex-5-en-1-yl)-1,4-dioxaspiro[4.5]dec-8-en-7-yl]methyl}-1-(4-methoxyphenyl)methanamine
  参考文献：
  名称：

  大环海洋天然产物（–）‐卤代茄宁A†的催化不对称全合成

  摘要：

  我们描述了总合成盐素A的全部细节，该盐是一种大环天然产物，被建议源自常见的生物合成中间体，即苦味素A。合成路线的核心是战略性地使用硝基甲烷进行多种用途：（1）作为一种合成油氨基甲基的替代物；（2）作为高度对映选择性催化不对称共轭物的理想亲核试剂，以锻造具有挑战性的全碳四元立体异构中心，该中心被用来诱导分子的所有其他手性中心的形成；和（3）作为C 1 N 1构建单元以形成3-氮杂双环[3.3.1]壬烷框架。该策略的实现依赖于新的有机催化不对称的硝基甲烷共轭加成反应，将硝基甲烷添加到3-烯基环己二-2-烯酮中，以及第一个由Pd促进的硫代氨基甲酸酯部分分子内偶联到电子缺陷的烯（烯酮）上。形成3-氮杂双环[3,3,1]壬烷核。该合成还具有烯酮与醛的SmI 2介导的分子间还原偶联，闭环的烯烃和炔烃复分解反应以构建两个氮杂大环，以及烯醇史无前例的直接转化为烯酮。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202000291

文献信息

• Toward the Total Synthesis of Haliclonin A: Construction of a Tricyclic Substructure
  作者：Shi-Peng Luo、Lian-Dong Guo、Long-Hui Gao、Shuang Li、Pei-Qiang Huang

  DOI：10.1002/chem.201203203

  日期：2013.1.2

  Three keys to success: A concise method for the construction of a tricyclic substructure (2) of haliclonin A (1) in racemic form is described (see figure). This synthesis features a new Pd‐mediated chemoselective carbonyl–enone coupling reaction, an organocatalytic reaction, and a ring‐closing metathesis reaction for the construction of the macrocyclic ring as key steps.

  成功的三个关键：描述了一种外消旋形式的盐素A（1）的三环亚结构（2）的简明构建方法（见图）。该合成的主要步骤是构建新的Pd介导的化学选择性羰基-烯酮偶联反应，有机催化反应和闭环易位反应。