4-methyl-N-prop-2-ynyl-N-(3-trimethylsilylprop-2-ynyl)benzenesulfonamide | 170751-30-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methyl-N-prop-2-ynyl-N-(3-trimethylsilylprop-2-ynyl)benzenesulfonamide
• 英文别名: 3-(trimethylsilyl)-N-(prop-2-ynyl)-N-tosylprop-2-yn-1-amine
• CAS: 170751-30-1
• 化学式: C₁₆H₂₁NO₂SSi
• 分子量: 319.5
• InChiKey: CHPXOZLSWHGCLT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  394.9±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.103±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-N-prop-2-ynyl-N-(3-trimethylsilylprop-2-ynyl)benzenesulfonamide 在 四(三苯基膦)钯 、 Karstedt’s catalyst copper(l) iodide 、 二乙胺 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 2-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-4-(trimethylsilyl)-1,2,3,7-tetrahydrospiro[benzo[f]pyrrolo[3,4-c]quinoline-6,1'-cyclohexane]
  参考文献：
  名称：

  钴催化的腈二炔分子内[2 + 2 + 2]共环三聚：四环和五环吡啶衍生物的有效途径。

  摘要：

  [反应：参见正文]本文我们希望报道在80°C的CH3CN中CoI2（dppe）/ Zn系统催化的腈二炔分子内[2 + 2 + 2]共环三聚反应。在这些反应条件下，各种高度取代的腈二炔在腈基的α和β位置具有空间连接，在炔烃的末端碳上具有较大的取代基，进行[2 + 2 + 2]环己酰胺化，从而得到四环和五环吡啶衍生物。好到极好的产量。

  DOI：

  10.1021/ol062988t
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰胺 在 potassium carbonate 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 19.75h， 生成 4-methyl-N-prop-2-ynyl-N-(3-trimethylsilylprop-2-ynyl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular Transannulation of Alkynyl Triazoles via Alkyne–Carbene Metathesis Step: Access to Fused Pyrroles

  摘要：

  An intramolecular Rh-catalyzed transannulation reaction of alkynyl triazoles has been developed. This method allows efficient construction of various 5,5-fused pyrroles, including tetrahydropyrrolo and Spiro systems. The method demonstrates excellent functional group compatibility. A rhodium carbene-alkyne metathesis mechanism is proposed for this transformation.

  DOI：

  10.1021/ol4027655

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Cyclization of Diynes with Nitrones: A Formal [2+2+5] Approach to Bridged Eight-Membered Heterocycles
  作者：Chunxiang Wang、Dongping Wang、Hao Yan、Haolong Wang、Bin Pan、Xiaoyi Xin、Xincheng Li、Fan Wu、Boshun Wan

  DOI：10.1002/anie.201407394

  日期：2014.10.27

  N‐aryl‐substituted nitrones were employed as five‐atom coupling partners in the rhodium‐catalyzed cyclization with diynes. In this reaction, the nitrone moiety served as a directing group for the catalytic CH activation of the N‐aryl ring. This formal [2+2+5] approach allows rapid access to bridged eight‐membered heterocycles with broad substrate scope. The results of this study may provide new insight

  在二炔的铑催化环化反应中，N-芳基取代的硝酮被用作五原子偶联伙伴。在该反应中，硝酮部分充当N-芳基环催化CH活化的导向基团。这种正式的[2 + 2 + 5]方法允许快速访问具有广泛底物范围的桥接八元杂环。这项研究的结果可能为硝酮的化学提供新的见解，并发现其在其他杂环的合成中的应用。
• Direct Synthesis of Fused Indoles by Gold-Catalyzed Cascade Cyclization of Diynes
  作者：Kimio Hirano、Yusuke Inaba、Naoya Takahashi、Masanao Shimano、Shinya Oishi、Nobutaka Fujii、Hiroaki Ohno

  DOI：10.1021/jo102507c

  日期：2011.3.4

  atom-economical synthetic method for the generation of fused indoles, using a gold-catalyzed cascade cyclization of diynes, has been developed. The reaction gave various fused indoles, such as aryl-annulated[a]carbazoles, dihydrobenzo[g]indoles, and azepino- or oxepinoindole derivatives in good to excellent yields, through an intramolecular cascade 5-endo-dig hydroamination followed by a 6- or 7-endo-dig cycloisomerization

  已经开发了一种直接，简洁且原子经济的合成方法，该方法使用金催化的二炔级联环化生成稠合的吲哚。该反应通过分子内级联5-内-挖-加氢胺化，然后进行6-氨基苯甲酸酯化，得到了各种稠合的吲哚，例如芳基环化的[ α ]咔唑，二氢苯并[ g ]吲哚和氮杂环庚烷-或氧代庚并吲哚衍生物，收率良好。或7-内挖式环异构化，而不会产生理论副产物。所得的三支吲哚对T表现出有效的抗真菌活性。癣菌和Ť。风疹，说明了所描述的级联反应在药物发现中的实际应用。
• Thermal [2+2] Cycloaddition of Allenynes:  Easy Construction of Bicyclo[6.2.0]deca-1,8-dienes, Bicyclo[5.2.0]nona-1,7-dienes, and Bicyclo[4.2.0]octa-1,6-dienes
  作者：Chisato Mukai、Yasuyuki Hara、Yusuke Miyashita、Fuyuhiko Inagaki

  DOI：10.1021/jo070513p

  日期：2007.6.1

  the allenyl group, in xylene (or mesitylene) without microwave irradiation resulted in the efficient formation of bicyclo[5.2.0]nona-1,7-dienes and bicyclo[4.2.0]octa-1,6-dienes in high yields. This method was shown to be successfully applicable to the first construction of bicyclo[6.2.0]deca-1,8-dienes. Construction of the corresponding oxa- and azabicyclo[m.2.0] frameworks could also be attained.

  在不进行微波辐射的情况下，在二甲苯（或均三甲苯）中，烯丙基上具有苯磺酰基官能团的烯丙炔的简单回流，可以有效地形成双环[5.2.0] nona-1,7-二烯和双环[4.2.0]。高产量的octa-1,6-二烯。已证明该方法成功地适用于双环[6.2.0] deca-1,8-二烯的第一个构建。的相应的氧杂建设和氮杂二环[米.2.0]也可以实现框架。该热闭环反应涉及正式的[2 + 2]环加成，其中无论烯丙基部分上的苯磺酰基官能团的位置如何，烯基部分的远侧双键仅充当π-组分之一。
• Regioselectivity Control in a Ruthenium-Catalyzed Cycloisomerization of Diyne-ols
  作者：Barry M. Trost、Michael T. Rudd、Moisés Gulías Costa、Philip I. Lee、Andrew E. Pomerantz

  DOI：10.1021/ol048351w

  日期：2004.11.1

  ruthenium-catalyzed cycloisomerization of diynes containing one silyl alkyne and one propargyl alcohol yields 2-silyl-[6H]-pyrans instead of the expected unsaturated acylsilanes except when additional conjugation of a aromatic ring is present at the delta-position. Under certain conditions, a facile ruthenium-catalyzed isomerization of the product takes place as well. This regioselectivity of the cyclization

  含有一种甲硅烷基炔和一种炔丙醇的二炔的钌催化环异构化反应生成2-甲硅烷基-[6H]-吡喃，而不是预期的不饱和酰基硅烷，除非在δ位上存在芳环的其他共轭。在某些条件下，也容易进行钌催化的产物异构化。环化的这种区域选择性可以通过选择溶剂系统来控制。DFT计算证实了相对于酰基硅烷，预期的甲硅烷基吡喃稳定性更高。
• Gold(I)-Catalyzed Cyclization/Carbonylation Cascade Reaction of 1,6-Diynes: An Access to β,γ-Unsaturated Ketones
  作者：Ming Bao、Wei Lu、Yanping Cai、Lihua Qiu、Xinfang Xu

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02461

  日期：2017.12.15

  A gold-catalyzed cyclization/carbonylation cascade reaction of 1,6-diynes is reported. The reaction goes through 6-exo-dig and 6-endo-dig cyclizations in sequence, followed by hydration to provide the β,γ-unsaturated ketones with moderate to high yields under mild reaction conditions. This is the first example of intercepting the postulated 1,3-oxazine vinylgold intermediate with another pendant alkyne

  报道了金催化的1，6-二炔的环化/羰基化级联反应。该反应依次经历6 -exo-dig和6 -endo-dig环化，然后水合以在温和的反应条件下以中等至高产率提供β，γ-不饱和酮。这是第一个假定的1,3-恶嗪乙烯基金中间体与另一侧链炔烃截获的第一个例子，这不仅验证了所提出的机理，而且还为酮产物提供了环化的1,2,3,6-四氢吡啶或3,6-来自相应二炔的二氢-2 H-吡喃骨架。