3-羟基-2-甲基-3-(4-硝基苯基)-1-苯基丙烷-1-酮 | 105590-47-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 中文名称: 3-羟基-2-甲基-3-(4-硝基苯基)-1-苯基丙烷-1-酮
• 英文名称: 3-hydroxy-2-methyl-3-(4-nitrophenyl)-1-phenylpropan-1-one
• 英文别名: 3-hydroxy-2-methyl-3-(4-nitro-phenyl)-1-phenyl-propanone
• CAS: 105590-47-4
• 化学式: C₁₆H₁₅NO₄
• 分子量: 285.299
• InChiKey: KKKPLYYNDWQAAF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  479.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.267±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  83.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯丙酮 在 lithium hexamethyldisilazane 、 europium(III) trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 3-羟基-2-甲基-3-(4-硝基苯基)-1-苯基丙烷-1-酮
  参考文献：
  名称：

  用相应的伪 D3 对称三叶结打单手性和不对称催化的分子上手结

  摘要：

  我们报道了使用镧系元素（III）离子模板从具有六个手性中心的三（2,6-吡啶二甲酰胺）低聚物立体选择性合成左手三叶结。低聚物围绕镧系离子折叠，形成单手性的上手结复合物。随后通过闭环烯烃复分解作用连接上手结端基，以 90% 的产率提供三叶结的单一对映体。通过核磁共振波谱、质谱和 X 射线晶体学证实了结的拓扑结构和旋向性。假-D3-对称结在 Mukaiyama 羟醛反应中用作不对称催化剂，产生高达 83:17 er 的对映选择性，明显高于使用类似的未打结配体络合物获得的对映选择性。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b08421

文献信息

• Iron- and Bismuth-Catalyzed Asymmetric Mukaiyama Aldol Reactions in Aqueous Media
  作者：Taku Kitanosono、Thierry Ollevier、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/asia.201301149

  日期：2013.12

  asymmetric Mukaiyama aldol reactions of silicon enolates with aldehydes catalyzed by chiral FeII and BiIII complexes. Although previous reactions often required relatively harsh conditions, such as strictly anhydrous conditions, very low temperatures (−78 °C), etc., the reactions reported herein proceeded in the presence of water at 0 °C. To find appropriate chiral water‐compatible Lewis acids for the

  我们已经开发了手性Fe II和Bi III配合物催化的烯醇硅与醛的不对称Mukaiyama aldol反应。尽管先前的反应通常需要相对苛刻的条件，例如严格的无水条件，非常低的温度（-78°C）等，但本文报道的反应是在0°C的水存在下进行的。为了找到适合手性与水相容的路易斯酸用于Mukaiyama醛醇缩合反应，我们筛选了许多路易斯酸与手性联吡啶L1结合，后者以前被发现是水性介质中合适的手性配体。三种类型的手性催化剂，由Fe II或Bi III金属盐，手性配体（L1），和添加剂已被发现和各种各样的基材（硅烯醇化物和醛）反应，通过三个催化体系中的一个的适当的选择，以得到所需的醛醇缩合产物以高收率和高diastereo-和对映选择性。机理研究阐明了Fe II和Bi III中心周围的配位环境以及添加剂对手性催化的影响。值得注意的是，布朗斯台德酸和碱在Fe II催化反应中都是有效的添加剂。假定的催化循
• A NOVEL NUCLEOPHILIC SUBSTITUTION OF THE FORMYL GROUP IN p-NITROBENZALDEHYDE WITH SOME CARBANIONS
  作者：Genji Iwasaki、Seitaro Saeki、Masatomo Hamana

  DOI：10.1246/cl.1986.173

  日期：1986.2.5

  p-Nitrobenzaldehyde reacts with some active methylene compounds in the presence of a strong base at low temperatures to give p-substituted nitrobenzenes by the two-step course involving the initial formation of the aldol adducts and the subsequent displacement of the carbinol moieties with excess carbanions.

  对硝基苯甲醛在强碱存在下在低温下与一些活性亚甲基化合物反应，通过两步过程得到对取代硝基苯，包括初始形成羟醛加合物和随后用过量碳负离子置换甲醇部分.
• Aqueous Asymmetric Mukaiyama Aldol Reaction Catalyzed by Chiral Gallium Lewis Acid with Trost-Type Semi-Crown Ligands
  作者：Hui-Jing Li、Hong-Yu Tian、Yan-Chao Wu、Yong-Jun Chen、Li Liu、Dong Wang、Chao-Jun Li

  DOI：10.1002/adsc.200505089

  日期：2005.7

  generates highly effective chiral gallium Lewis acid catalysts for aqueous asymmetric aldol reactions of aromatic silyl enol ethers with aldehydes. A ligand-acceleration effect was observed. Water is essential for obtaining high diastereoselectivity and enantioselectivity. The p-phenyl substituent in aromatic silyl enol ether (2 h) plays an important role and increases the enantioselectivity up to 95%

  Ga（OTf）3与手性半冠配体（1a – e）的结合产生了高效的手性镓路易斯酸催化剂，用于芳族甲硅烷基烯醇醚与醛的水性不对称羟醛反应。观察到配体促进作用。水对于获得高非对映选择性和对映选择性是必不可少的。芳基甲硅烷基烯醇醚中的对苯基取代基（2 h）起着重要作用，对映选择性提高至95％ee。尽管脂族甲硅烷基烯醇醚的对映选择性低，而甲硅烷基烯酮缩醛容易在含水醇中水解，但甲硅烷基烯酮硫缩醛的醛醇缩合反应（12）在镓-路易斯酸催化剂的存在下与醛一起以合理的收率和高的非对映异构体（高达99：1）和对映选择性（高达96％ee）提供β-羟基硫酯。
• Calix[6]arene derivatives bearing sulfonate and alkyl groups as surfactants in Sc(OTf)3-catalyzed Mukaiyama aldol reactions in water
  作者：Hong-Yu Tian、Yong-Jun Chen、Dong Wang、Cheng-Chu Zeng、Chao-Jun Li

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00257-4

  日期：2000.4

  Amphiphilic calix[6]arene derivatives 1a–b were found to be efficient surfactants for Sc(OTf)3-catalyzed Mukaiyama aldol reaction of silyl enol ethers with aldehydes in water. The results indicated that a hydrophobic microenvironment was formed in the reaction system, which is favorable to stabilize some labile silyl enol ethers and thus promotes the reactions.

  发现两亲杯[6]芳烃衍生物1a – b是Sc（OTf）3催化的甲硅烷基烯醇醚与醛在水中的Mukaiyama aldol反应的有效表面活性剂。结果表明，在反应体系中形成了疏水的微环境，有利于稳定一些不稳定的甲硅烷基烯醇醚，从而促进了反应的进行。
• Chemoselective Catalysis with Organosoluble Lewis Acidic Polyoxotungstates
  作者：Nathalie Dupré、Pauline Rémy、Kévin Micoine、Cécile Boglio、Serge Thorimbert、Emmanuel Lacôte、Bernold Hasenknopf、Max Malacria

  DOI：10.1002/chem.201000411

  日期：2010.6.25

  previously described Lewis acidic POMs are reported. Competitive reactions between imines and aldehydes or between various imines demonstrated that fine tuning of the reactivity could be reached by varying the metal atom incorporated into the polyanionic framework. A series of experiments that employed pyridine derivatives allowed us to distinguish between the Lewis and induced Brønsted acidity of the POMs

  报道了新的有机可溶性路易斯酸性多金属氧酸盐（POMs）的制备。这些络合物是通过将Zr，Sc和Y原子掺入相应的单腔道森[P 2 W 17 O 61 ] 10-和Keggin [PW 11 O 39 ] 7-多氧钨酸盐制备的。评价了这些化合物对C的催化活性。Diels-Alder，Mannich和Mukaiyama型反应中的C键形成。报道了与先前描述的路易斯酸性POM的比较。亚胺和醛之间或各种亚胺之间的竞争性反应表明，通过改变掺入聚阴离子骨架中的金属原子，可以实现反应性的精细调节。一系列使用吡啶衍生物的实验使我们能够区分POM的Lewis酸度和诱导的Brønsted酸度。这些催化剂以路易斯酸性方式活化亚胺，而醛通过间接布朗斯台德催化剂活化。