4,4'-双乙炔基-2,2'-联吡啶 | 133810-44-3

• 物质功能分类: 医药中间体 - 吡啶类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 4,4'-双乙炔基-2,2'-联吡啶
• 英文名称: 4,4'-diethynyl-2,2'-bipyridine
• 英文别名: 4,4'-bis(ethynyl)-2,2'-bipyridine；2,2'-Bipyridine, 4,4'-diethynyl-；4-ethynyl-2-(4-ethynylpyridin-2-yl)pyridine
• CAS: 133810-44-3
• 化学式: C₁₄H₈N₂
• 分子量: 204.231
• InChiKey: VRZUWDJLVOHARA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  190 °C(Solv: chloroform (67-66-3))
• 沸点：
  385.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P264,P270,P271,P280,P302+P352,P304+P340,P305+P351+P338,P312,P330,P362,P403+P233,P501
• 危险性描述：
  H302,H312,H332

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4'-双乙炔基-2,2'-联吡啶 在 正丙胺 、 sodium hydroxide 、 盐酸羟胺 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 4,4'-bis(1,3-butadiynyl)-2,2'-bipyridine
  参考文献：
  名称：

  制备炔基官能化的低聚吡啶砌块的通用方法。

  摘要：

  通过用含水甲醇碱处理从其形成末端二炔低聚（C＆tbd1; C）（2）H。oligoPy（C＆tbd1; C）（2）H与BrC＆tbd1; CSiEt（3）的反应产生了甲硅烷基化的三炔oligoPy（C＆tbd1; C）（3）SiEt（3）。进一步的同源性受到炔丙基链C-2碳上正丙胺的亲核攻击的限制，产生顺式/顺式（48％），顺式/反式（33％）和反式/反式（19 ％）烯胺二炔化合物21a-c。末端二炔的Glaser氧化自偶联提供了对包含四炔间隔基的二位联吡啶或三联吡啶配体oligoPy（C＆tbd1; C）（4）oligoPy的访问。描述了6,6'-取代的配体的空气稳定铜（I）配合物的定量形成。配合物22a的单晶X射线结构表明，两个配体以伪四面体排列互锁在铜（I）中心周围，类似于从NMR和FAB（+）数据推导的结构。本文报道的合成方法代表了大规模制备炔基官能化的低聚吡啶的有价值的方法。

  DOI：

  10.1021/jo960538g
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二溴-2,2'-联吡啶 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 生成 4,4'-双乙炔基-2,2'-联吡啶
  参考文献：
  名称：

  长膦酸联吡啶的模块化合成

  摘要：

  描述了一系列 bpy-R2 衍生物 L1-L3（bpy = 2,2'-联吡啶，R 代表 bpy 4-和 4'-位取代）的合成和光物理性质。R 包括膦酸酯基团作为有效膦酸酯锚定基团的前体，其能够固定在过渡金属氧化物半导体表面上，用于染料敏化太阳能电池 (DSSC) 或染料敏化光电合成电池 (DSPEC) 等应用。配体 L1-L3 的不同之处在于 bpy 核心和锚定基团之间共轭连接单元的长度。亚苯基和三唑部分用作接头延伸的构建单元。由此产生的半导体和生色团之间距离的可调性代表了提高电池效率的可行途径，因为它将允许调整电荷载流子重组和染料聚集。此外，自由配体的光物理研究揭示了芳基取代的显着影响。L1 和 L2 的固态结构在此贡献中报告，从而能够确定联吡啶氮供体和锚定基团之间的距离。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201500641

文献信息

• Structural and Photophysical Properties of (Phosphane)gold(I)‐Decorated 4,4′‐Diethynyl‐2,2′‐bipyridine Ligands
  作者：Edwin C. Constable、Catherine E. Housecroft、Marzena K. Kocik、Markus Neuburger、Silvia Schaffner、Jennifer A. Zampese

  DOI：10.1002/ejic.200900743

  日期：2009.11

  Treatment of 4,4'-diethynyl-2,2'-bipyridine with R3PAuCl (R = Ph, 4-Tol, Et, iPr) leads to the formation of a family of (phosphane)gold(I)-decorated 4,4'-diethynyl-2,2'-bipyridine ligands. The solid-state structures of the compounds are significantly affected by the change from aryl- to alkyl-substituted phosphanes, whereas the progression from ethyl to isopropyl substituents leads to a subtle change

  用 R3PAuCl（R = Ph、4-Tol、Et、iPr）处理 4,4'-二乙炔基-2,2'-联吡啶导致形成（磷烷）金（I）-修饰的 4,4 家族'-二乙炔基-2,2'-联吡啶配体。化合物的固态结构受到从芳基取代到烷基取代膦的显着影响，而从乙基到异丙基取代基的进展导致堆积的细微变化，导致两种不同的聚合物链基序的增长，两者均由靠近 Au 中心点中心点中心点 Au 触点支持 [R = Et 时为 3.1239(1) 埃，R = iPr 时为 3.395(1) 埃]。在 CH2Cl2 溶液中，化合物 1-4 中的每一个在室温下都是双发射体。当激发波长约为 238 nm 时，I 和 2 的发射光谱以原始发射为代价在 288 和 570 nm 处显示出新的波段。光降解与金纳米团簇的形成并不矛盾。
• Luminescent Re(I)/Au(I) Species As Selective Anticancer Agents for HeLa Cells
  作者：Andrés Luengo、Marta Redrado、Isabel Marzo、Vanesa Fernández-Moreira、M. Concepción Gimeno

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c00813

  日期：2020.7.6

  together with their Re(I) precursors, i.e., fac-[Re(CO)3(bipy(CC)2)X]n. X-ray diffraction of complexes 1, 3, and 6 corroborated the expected octahedral and linear distribution of the ligands along the Re(I) and Au(I) centers, respectively. Luminescent studies showed that all the complexes displayed a broad emission band centered between 565 and 680 nm, corresponding to a 3MLCT from the Re(I) to the diimine

  一系列类型为fac- [Re（CO）3（bipy（CC）2-（AuL）2）X] n的中性和阳离子异三金属配合物，其中bipy（CC）2为4,4'-炔基-2 ，2'-联吡啶；L为三苯基膦（PPh 3），[1,3-双（2,6-二异丙基苯基）-咪唑-2-亚烷基]（IPr）或叔丁基异氰化物（CN t Bu）；X是氯化物（n = 0）或乙腈（n = 1），与它们的Re（I）前体即fac- [Re（CO）3（bipy（CC）2）X]一起合成和表征ñ。复合物的X射线衍射1，3，和6分别证实沿的Re（I）和Au（I）中心的配位体的预期八面体和线性分布。发光研究表明，所有配合物均显示出在565至680 nm之间的宽发射带，对应于3从Re（I）到二亚胺衍生物的MLCT。在所有情况下，与二亚胺配体配位的金片段的存在将发射最大值移向更高的能量。如果涉及金片段，则这种发射差异可潜在地用于评估探针与生物靶标相互作用的
• Towards molecular electronics: a new family of aromatic polyimine chelates substituted with alkyne groups
  作者：Jean Suffert、Raymond Ziessel

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74877-5

  日期：1991.2

  Bromo and chloro polyimines react with trimethylsilyacetylene in the presence of Pd(PPh3)2Cl2/CuI and diisopropylamine to give new substituted polyimines 1a to 8a. These compounds are deprotected with K2CO3 in MeOH / THF to produce the corresponding terminal alkynes 1b to 8b.

  在Pd（PPh 3）2 Cl 2 / CuI和二异丙胺的存在下，溴和氯代聚亚胺与三甲基甲炔反应，得到新的取代的聚亚胺1a至8a。这些化合物在MeOH / THF中用K 2 CO 3脱保护，生成相应的末端炔烃1b至8b。
• Highly efficient benzodifuran based ruthenium sensitizers for thin-film dye-sensitized solar cells
  作者：Mariusz J. Bosiak、Marcin Rakowiecki、Andrzej Wolan、Jolanta Szlachta、Edyta Stanek、Dawid Cycoń、Krzysztof Skupień

  DOI：10.1016/j.dyepig.2015.05.013

  日期：2015.10

  synthesis of 4,4′-dibenzodifuran-2,2′-bipyridine derivatives as ligands of organic ruthenium dyes for DSSC applications is described. Two new heteroleptic ruthenium complexes have been prepared and compared with commercially available N719 and Z907 dyes, using dip dyeing and flow dyeing methods in large area testing cells prepared for industrial purposes. The newly synthesized dyes revealed higher solar-to-electric

  描述了用于DSSC应用的作为有机钌染料配体的4,4'-二苯并二呋喃-2,2'-联吡啶衍生物的合成。已经制备了两种新的杂合钌络合物，并将其与市售的N719和Z907染料进行了比较，在工业用途制备的大面积测试池中使用浸染和流式染色方法进行了比较。新合成的染料显示出在AM1.5G条件下测得的更高的太阳能转化为电能的效率（η），与N719相比高达21％，与Z907相比高达46％。，外部量子效率为53％。这些结果可以通过增强与光电流有关的染料的苯并二呋喃部分的光捕获来解释。
• Towards Ruthenium‐Based Building Blocks for CuAAC Click Reactions: Challenges in Generating Ruthenium(II) Poly­pyridine Alkynes
  作者：Natalia Zabarska、Dieter Sorsche、Frank W. Heinemann、Susanne Glump、Sven Rau

  DOI：10.1002/ejic.201500630

  日期：2015.10

  alkyne-bipyridines at ruthenium(II) polypyridine centers proceeds with surprisingly low yields. The alkyne-bipyridine-substituted ruthenium(II) polypyridine complexes in this work were characterized by NMR spectroscopy, ESI spectrometry, and single-crystal X-ray structural analysis. A detailed analysis of the side products revealed an unexpected carbon–carbon alkyne bond splitting promoted by the ruthenium(II) center

  炔烃-联吡啶在钌 (II) 多吡啶中心的无 Ag+ 络合以令人惊讶的低产率进行。在这项工作中炔-联吡啶取代的钌 (II) 多吡啶配合物通过核磁共振光谱、ESI 光谱和单晶 X 射线结构分析进行了表征。对副产物的详细分析揭示了由钌 (II) 中心促进的意外碳-碳炔键分裂，导致形成 CO-RuII 物种、甲基-联吡啶和甲基-联吡啶取代的钌 (II) ) 复杂伴随目标产品。副产物使用包括 X 射线晶体学在内的补充方法进行表征。基于这些副产物和示例性反应研究，提出了一种可能的机制。