18-hydroxy-5α-androstane-3-one-17β-carboxylic acid lactone | 86698-75-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: 18-hydroxy-5α-androstane-3-one-17β-carboxylic acid lactone
• CAS: 86698-75-1
• 化学式: C₂₀H₂₈O₃
• 分子量: 316.441
• InChiKey: MFKHLHHLBAXSMJ-IQWVPMBOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.75
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  18-hydroxy-5α-androstane-3-one-17β-carboxylic acid lactone 在 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3β,18-dihydroxy-5α-androstane-17β-carboxylic acid lactone
  参考文献：
  名称：

  减少18-羟基-11-脱氧皮质酮的代谢物

  摘要：

  描述了使用副纯化梭状芽胞杆菌和化学方法通过微生物转化制备18-羟基-11-脱氧氢化可的松（1a）的二氢（2和6）和四氢衍生物（3、5和7）的条件。产物被充分表征并降解为它们各自的20→18乙内酯。微生物和Δ的化学削减4 -3- ketolactone 8被呈现。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(82)80055-0
• 作为产物：
  描述：

  18,20-环-20,21-二羟基-4-孕烯-3-酮 在 palladium on activated charcoal sodium periodate 、 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 、 三乙胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 18-hydroxy-5α-androstane-3-one-17β-carboxylic acid lactone
  参考文献：
  名称：

  减少18-羟基-11-脱氧皮质酮的代谢物

  摘要：

  描述了使用副纯化梭状芽胞杆菌和化学方法通过微生物转化制备18-羟基-11-脱氧氢化可的松（1a）的二氢（2和6）和四氢衍生物（3、5和7）的条件。产物被充分表征并降解为它们各自的20→18乙内酯。微生物和Δ的化学削减4 -3- ketolactone 8被呈现。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(82)80055-0

文献信息

• Carboxylic Acid Directed γ-Lactonization of Unactivated Primary C–H Bonds Catalyzed by Mn Complexes: Application to Stereoselective Natural Product Diversification
  作者：Arnau Call、Marco Cianfanelli、Pau Besalú-Sala、Giorgio Olivo、Andrea Palone、Laia Vicens、Xavi Ribas、Josep M. Luis、Massimo Bietti、Miquel Costas

  DOI：10.1021/jacs.2c08620

  日期：2022.10.26

  β-carbons. With substrates bearing nonequivalent γ-C–H bonds, the factors governing site-selectivity have been uncovered. Most remarkably, by manipulating the absolute chirality of the catalyst, γ-lactonization at methyl groups in gem-dimethyl structural units of rigid cyclic and bicyclic carboxylic acids can be achieved with unprecedented levels of diastereoselectivity. Such control has been successfully

  能够选择性功能化强脂肪族 C-H 键的反应开辟了新的合成途径，可快速增加分子复杂性并扩大化学空间。特别有价值的是可以通过催化剂控制将位点选择性指向特定 C-H 键的反应。在此，我们描述了羧酸底物中未活化伯 C-H 键的催化位点和立体选择性 γ-内酯化。该系统依赖于手性 Mn 催化剂，该催化剂可激活过氧化氢水溶液，通过羧酸盐与金属中心结合，在温和条件下促进分子内内酯化。该系统表现出高位点选择性，即使在 α- 和 β- 碳上存在本质上较弱和先验反应性更高的二级和三级键的情况下，也能氧化未活化的一级 γ-C-H 键。对于带有非等效 γ-C-H 键的底物，已经揭示了控制位点选择性的因素。最引人注目的是，通过操纵催化剂的绝对手性，在甲基上的 γ-内酯化可以以前所未有的非对映选择性水平实现刚性环状和双环羧酸的宝石-二甲基结构单元。这种控制已成功地用于天然产物的后期内酯化，如樟脑酸、樟脑酸、酮酸和异酮酸。DFT