2,3-di-O-benzyl-4-O-acetyl-α-L-rhamnopyranosyl trichloroacetoimidate | 159495-27-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,3-di-O-benzyl-4-O-acetyl-α-L-rhamnopyranosyl trichloroacetoimidate
• CAS: 159495-27-9
• 化学式: C₂₄H₂₆Cl₃NO₆
• 分子量: 530.833
• InChiKey: NMQCXMCAQYEEJI-RMGTVLPZSA-N

物化性质

• 沸点：
  543.5±60.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.35±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  34.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  87.07
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-di-O-benzyl-4-O-acetyl-α-L-rhamnopyranosyl trichloroacetoimidate 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.1h， 生成 Bn(-2)[Bn(-3)]Rha4Ac(b1-4)[Bn(-2)][Bn(-3)]Rha(a1-4)[Bn(-2)][Bn(-3)]Rha(a)-SMe
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Cyclo-L-rhamnopentaose.

  摘要：

  通过施密特亚胺酯法和 DMTST 诱导环糖基化法连续糖基化，合成了一种新型 L 系列环寡糖--环-L-鼠李糖。

  DOI：

  10.1248/cpb.42.1365
• 作为产物：
  描述：

  在 三乙烯二胺 、 Wilkinson's catalyst 、 selenium(IV) oxide 、 phosphate buffer 、 双氧水 、 sodium hydride 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三苯基膦 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 5.25h， 生成 2,3-di-O-benzyl-4-O-acetyl-α-L-rhamnopyranosyl trichloroacetoimidate
  参考文献：
  名称：

  Nishizawa, Mugio; Imagawa, Hiroshi, Journal of the Indian Chemical Society, 1998, vol. 75, # 10-12, p. 758 - 769

  摘要：

  DOI：

文献信息

• β-Selective Glycosylation Using Axial-Rich and 2-<i>O</i>-Rhamnosylated Glucosyl Donors Controlled by the Protecting Pattern of the Second Sugar
  作者：Masafumi Bando、Yuri Kawasaki、Osamu Nagata、Yasunori Okada、Daiki Ikuta、Kazutada Ikeuchi、Hidetoshi Yamada

  DOI：10.1248/cpb.c20-00733

  日期：2021.1.1

  Herein, we describe two counterexamples of the previously reported β/α-selectivity of 96/4 for glycosylation using ethyl 2-O-[2,3,4-tris-O-tert-butyldimethylsilyl (TBS)-α-L-rhamnopyranosyl]-3,4,6-tris-O-TBS-thio-β-D-glucopyranoside as the glycosyl donor. Furthermore, we investigated the effects of protecting group on the rhamnose moieties in the glycosylation with cholestanol and revealed that β-selectivity originated from the two TBS groups at the 3-O and 4-O positions of rhamnose. In contrast, the TBS group at the 2-O position of rhamnose hampered the β-selectivity. Finally, the β/α-selectivity during the glycosylation was enhanced to ≥99/1. The results obtained herein suggest that the protecting groups on the sugar connected to the 2-O of a glycosyl donor with axial-rich conformation can control the stereoselectivity of glycosylation.

  本文描述了先前报道的β/α-选择性为96/4的两个反例，使用乙基2-O-[2,3,4-三-O-叔丁基二甲基硅基(TBS)-α-L-鼠李糖吡喃糖苷]-3,4,6-三-O-TBS-硫代-β-D-葡萄糖吡喃糖苷作为糖基供体进行糖基化。此外，我们研究了胆固醇醇糖基化中鼠李糖部分保护基的影响，并揭示了β-选择性源于鼠李糖的3-O和4-O位置上的两个TBS基团。相比之下，鼠李糖2-O位置上的TBS基团阻碍了β-选择性。最终，糖基化过程中的β/α-选择性提高至≥99/1。本文获得的结果表明，与轴向富集构象的糖基供体的2-O相连的糖上的保护基可以控制糖基化的立体选择性。