trans-[Pd(COOMe)(NO3)(PPh3)2] | 1221575-94-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trans-[Pd(COOMe)(NO3)(PPh3)2]
• 英文别名: trans-[Pd(η1-nitrate)(carbomethoxy)(triphenylphosphine)2]；trans-Pd(COOMe)(NO3)(PPh3)2
• CAS: 1221575-94-5
• 化学式: C₃₈H₃₃NO₅P₂Pd
• 分子量: 752.051
• InChiKey: KPZITWLQJNXJSN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲醇 、 一氧化碳 、 trans-[Pd(COOMe)(NO3)(PPh3)2] 在 N(C₂H₅)3 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 trans-[Pd(COOMe)₂(PPh₃)₂]
  参考文献：
  名称：

  [Pd（COOMe）n X 2− n（PPh 3）2 ]（n = 0，1，2; X = Cl，NO 2，ONO 2，OAc和OTs）在甲醇的氧化羰基化反应中的催化性能

  摘要：

  顺式-[Pd（ONO 2）2（PPh 3）2 ]（1）在吡啶（py）存在下，在温和条件下与CO在甲醇（MeOH）中反应，生成反式-[Pd（COOMe）（ONO 2） （PPh 3）2 ]（1a）。使用NEt 3代替py可以得到1a，反式-[Pd（COOMe）2（PPh 3）2 ]（2）和[Pd（CO）（PPh 3）3 ]的混合物。通过反应制备纯2顺式-[Pd（OTs）2（PPh 3）2 ]，在MeOH中加入一氧化碳，然后加入NEt 3。通过使反式-[Pd（COOMe）Cl（PPh 3）2 ]与AgNO 2或与AgOTs和NaNO 2反应制备硝基络合物反式-[Pd（COOMe）（NO 2）（PPh 3）2 ]（3a）。。1和反式-[Pd（NO 2）2（PPh 3）2 ]（3的新合成）也有报道。所有配合物均已通过IR和1 H和31 P { 1 H} NMR光谱进行了表征。配合物1和2不可逆地定

  DOI：

  10.1021/ic901569w
• 作为产物：
  描述：

  三苯基膦 在 N(C₂H₅)3 作用下， 以 二氯甲烷-D2 、 硝酸 、 丙酮 为溶剂， 生成 trans-[Pd(COOMe)(NO3)(PPh3)2]
  参考文献：
  名称：

  [Pd（COOMe）n X 2− n（PPh 3）2 ]（n = 0，1，2; X = Cl，NO 2，ONO 2，OAc和OTs）在甲醇的氧化羰基化反应中的催化性能

  摘要：

  顺式-[Pd（ONO 2）2（PPh 3）2 ]（1）在吡啶（py）存在下，在温和条件下与CO在甲醇（MeOH）中反应，生成反式-[Pd（COOMe）（ONO 2） （PPh 3）2 ]（1a）。使用NEt 3代替py可以得到1a，反式-[Pd（COOMe）2（PPh 3）2 ]（2）和[Pd（CO）（PPh 3）3 ]的混合物。通过反应制备纯2顺式-[Pd（OTs）2（PPh 3）2 ]，在MeOH中加入一氧化碳，然后加入NEt 3。通过使反式-[Pd（COOMe）Cl（PPh 3）2 ]与AgNO 2或与AgOTs和NaNO 2反应制备硝基络合物反式-[Pd（COOMe）（NO 2）（PPh 3）2 ]（3a）。。1和反式-[Pd（NO 2）2（PPh 3）2 ]（3的新合成）也有报道。所有配合物均已通过IR和1 H和31 P { 1 H} NMR光谱进行了表征。配合物1和2不可逆地定

  DOI：

  10.1021/ic901569w
• 作为试剂：
  描述：

  甲醇 、 乙烯 、 一氧化碳 在 trans-[Pd(COOMe)(NO3)(PPh3)2] 、 对苯醌 作用下， 55.0 ℃ 、5.07 MPa 条件下， 反应 1.0h， 生成 草酸二甲酯 、 丁二酸二甲酯
  参考文献：
  名称：

  Oxidative carbonylation of ethene catalyzed by Pd(II)–PPh3 complexes in MeOH using benzoquinone as stoichiometric oxidant

  摘要：

  The complexes [Pd(COOMe)nX(2-n)(PPh3)(2)] (n=0, 1, 2; X =TsO, OAc, ONO2, Cl, Br). [Pd(SO4)(PPh3)](2), [PdCl2(PPh3)](2) and PdX2 (X = Cl, Br, I) catalyze the oxidative ethene carbonylation in MeOH using benzoquinone (BQ) as stoichiometric oxidant. The main products dimethyl succinate (DMS) and dimethyl oxalate (DMO) are formed together with minor amounts of methyl propanoate and dimethyl carbonate. The formation of DMS unambiguously proves that ethene inserts into a Pd-COOMe bond. The influence of the CO/ethene ratio at constant total pressure and of the BO/Pd ratio on the product distribution has been studied. Model reactions of a Pd-hydride with BQ of trans-[Pd(COOMe)(TsO)(PPh3)(2)] with ethene in the presence of BQ and of trans-[Pd(COOMe)(2)(PPh3)(2)] with BQ have been studied by P-31{H-1} NMR. BQ consumes the Pd-hydride and directs the catalysis toward a Pd-COOMe initiator leading to DMS. In the catalysis to DMO. BQ is likely to favour the formation of a Pd-{COOMe}(2) species having the two carbomethoxy ligands in vicinal position such to favour the elimination of the product. The proposed catalytic cycles for the formation of the products are discussed. (C) 2011 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.molcata.2011.10.013