cyclobutoxychlorocarbene | 364612-99-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: cyclobutoxychlorocarbene
• CAS: 364612-99-7
• 化学式: C₅H₇ClO
• 分子量: 118.563
• InChiKey: YDBKFKUVAYSVEF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.79
• 重原子数：
  7.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclobutoxychlorocarbene 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 4-氯-1-丁烯 、 环丁基氯 、 环丙基甲基氯
  参考文献：
  名称：

  环丁氧基氯卡宾的断裂：重新审视了环丙基羰基/环丁基阳离子†

  摘要：

  cyclobutoxychlorocarbene的碎裂（13，ķ FRAG  = 7.1×10 5小号-1）和cyclopropylmethoxychlorocarbene（14，ķ FRAG  = 7.6×10 5小号-1在MeCN）前进到紧的和不同的[R + OC氯- ]离子对，会塌缩成环丙基碳酰氯，环丁基和烯丙基碳酰氯的不同分布。B3LYP / 6–31G *计算支持这些结论，提供的碎裂活化能为6.4（13）和3.0（14）kcal mol -1。版权所有©2001 John Wiley＆Sons，Ltd.

  DOI：

  10.1002/poc.371
• 作为产物：
  描述：

  3-cyclobutoxy-3-chlorodiazirine 以 乙腈 为溶剂， 生成 cyclobutoxychlorocarbene
  参考文献：
  名称：

  环丁氧基氯卡宾的断裂：重新审视了环丙基羰基/环丁基阳离子†

  摘要：

  cyclobutoxychlorocarbene的碎裂（13，ķ FRAG  = 7.1×10 5小号-1）和cyclopropylmethoxychlorocarbene（14，ķ FRAG  = 7.6×10 5小号-1在MeCN）前进到紧的和不同的[R + OC氯- ]离子对，会塌缩成环丙基碳酰氯，环丁基和烯丙基碳酰氯的不同分布。B3LYP / 6–31G *计算支持这些结论，提供的碎裂活化能为6.4（13）和3.0（14）kcal mol -1。版权所有©2001 John Wiley＆Sons，Ltd.

  DOI：

  10.1002/poc.371

文献信息

• Rearrangements Concerted with Fragmentation of Cyclopropylmethoxychlorocarbene and Cyclobutoxychlorocarbene in Hydrocarbon Solvents and Ar Matrices
  作者：Robert A. Moss、Ronald R. Sauers、Fengmei Zheng、Xiaolin Fu、Thomas Bally、Alexander Maltsev

  DOI：10.1021/ja049421x

  日期：2004.7.14

  chloride (8), and 3-butenyl chloride (9). Isotopic substitution studies show that these rearrangments are accompanied by partial exchange of the methylene groups within 6 and 10. Surprisingly, these processes that are typical of carbocations persist in hydrocarbon solvents such as pentane and cyclohexane-d(12). Quantum chemical calculations reveal that the cis-conformers of the incipient oxychlorocarbenes

  环丙基甲氧基氯卡宾 (6) 和环丁氧基氯卡宾 (10) 的断裂导致重排，从而得到环丙基甲基氯 (7)、环丁基氯 (8) 和 3-丁烯基氯 (9) 的混合物。同位素取代研究表明，这些重排伴随着 6 和 10 内亚甲基的部分交换。令人惊讶的是，这些典型的碳正离子过程持续存在于烃溶剂中，如戊烷和环己烷-d(12)。量子化学计算表明，初始氧氯卡宾 C(4)H(7)OC(..)Cl 的顺式构象体通过瞬态氢键合 C(4)H( 7)(delta)(+)...Cl(delta-) 络合物具有显着的离子对特性，即使在气相或非极性溶剂中也是如此。与苄氧基氯卡宾相比，尽管观察到酰氯（这些自由基对的重组产物），但在 Ar 基质中产生或光解 6 或 10 时不会形成自由基。在这些实验中获得的 IR 光谱表明存在两个 C(4)H(7)OC(..)Cl 的几种构象异构体。