4-[(2R,3S,4aR,8aS)-3-hydroxy-3-methyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydro-2H-pyrano[3,2-b]pyran-2-yl]-2-[(2S,3R)-2-[(2S)-but-3-en-2-yl]oxan-3-yl]oxybutanenitrile | 856426-99-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-[(2R,3S,4aR,8aS)-3-hydroxy-3-methyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydro-2H-pyrano[3,2-b]pyran-2-yl]-2-[(2S,3R)-2-[(2S)-but-3-en-2-yl]oxan-3-yl]oxybutanenitrile
• CAS: 856426-99-8
• 化学式: C₂₂H₃₅NO₅
• 分子量: 393.524
• InChiKey: UPERTACPYFQJMM-NVLWTNRVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  80.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-[(2R,3S,4aR,8aS)-3-hydroxy-3-methyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydro-2H-pyrano[3,2-b]pyran-2-yl]-2-[(2S,3R)-2-[(2S)-but-3-en-2-yl]oxan-3-yl]oxybutanenitrile 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 4 A molecular sieve 、 三氟化硼乙醚 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙二醇 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 38.5h， 生成 (1R,3S,5R,10S,12R,15S,17R,22S,23S,24Z)-3,23-dimethyl-2,6,11,16,21-pentaoxapentacyclo[13.11.0.03,12.05,10.017,22]hexacos-24-ene
  参考文献：
  名称：

  甘菊酸BCDEFGHIJ环聚醚核，强效抗真菌多环醚的聚合合成

  摘要：

  已经完成了冈比亚酸的非环状BCDEFGHIJ环聚醚核（有效的抗真菌多环醚海洋天然产物）的会聚合成。本合成涉及关键特征：（i）通过酯化使BCD-和GHIJ-环片段收敛结合，（ii）通过还原性乙酰化将E-环构造成内酯形式，（iii）立体选择性烯丙基化以建立C26立体中心，和（iv）闭环易位反应，形成九元F环。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.02.039
• 作为产物：
  描述：

  3-[(2R,3S,4aR,8aS)-3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-methyl-octahydro-pyrano[3,2-b]pyran-2-yl]-propionaldehyde 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium chlorite 、 potassium dihydrogenphosphate 、 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 2-甲基-2-丁烯 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 四丁基氟化铵 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 4-[(2R,3S,4aR,8aS)-3-hydroxy-3-methyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydro-2H-pyrano[3,2-b]pyran-2-yl]-2-[(2S,3R)-2-[(2S)-but-3-en-2-yl]oxan-3-yl]oxybutanenitrile
  参考文献：
  名称：

  甘菊酸BCDEFGHIJ环聚醚核，强效抗真菌多环醚的聚合合成

  摘要：

  已经完成了冈比亚酸的非环状BCDEFGHIJ环聚醚核（有效的抗真菌多环醚海洋天然产物）的会聚合成。本合成涉及关键特征：（i）通过酯化使BCD-和GHIJ-环片段收敛结合，（ii）通过还原性乙酰化将E-环构造成内酯形式，（iii）立体选择性烯丙基化以建立C26立体中心，和（iv）闭环易位反应，形成九元F环。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.02.039

文献信息

• Studies toward the Total Synthesis of Gambieric Acids, Potent Antifungal Polycyclic Ethers:  Convergent Synthesis of the CDEFG-Ring System
  作者：Kazushi Sato、Makoto Sasaki

  DOI：10.1021/ol050760k

  日期：2005.6.1

  [reaction: see text] A convergent synthetic route to the CDEFG-ring system of gambieric acids, potent antifungal polycyclic ether marine natural products, has been developed. The present synthesis features convergent union of the CD- and G-rings through esterification, formation of the E-ring as a lactone form, stereoselective allylation to set the C26 stereocenter, and ring-closing metathesis reaction

  [反应：见正文]已经开发了一种聚合的合成路线，该路线可将甘菊酸（有效的抗真菌多环醚海洋天然产物）制成CDEFG环系统。本合成的特征是CD和G环通过酯化会聚，E环以内酯形式形成，通过立体选择性烯丙基化来设置C26立体中心，以及闭环易位反应以构建九元F-环。戒指。