4,4-二甲基-1-环戊烯-1-甲醛 | 38312-94-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 中文名称: 4,4-二甲基-1-环戊烯-1-甲醛
• 英文名称: 4,4-dimethylcyclopent-1-enecarbaldehyde
• 英文别名: 4,4-dimethylcyclopentene-1-carboxaldehyde；4,4-Dimethyl-1-cyclopentene-1-carbaldehyde；4,4-dimethylcyclopentene-1-carbaldehyde
• CAS: 38312-94-6
• 化学式: C₈H₁₂O
• 分子量: 124.183
• InChiKey: BZWUSACBFYCVTN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  80-82 °C(Press: 35 Torr)
• 密度：
  0.993±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-二甲基-1-环戊烯-1-甲醛 在 Wilkinson's catalyst 作用下， 生成 4,4-二甲基环戊烯
  参考文献：
  名称：

  真菌提取物-VI：乳杆菌的一种新的倍半萜呋喃-3-醛乳杆菌的结构，通过光谱法测定

  摘要：

  一个新的倍半萜烯从呋喃-3-醛的结构乳vellereus和L. pergamenus已经通过IR，UV来阐明1 H-和13所述的C-NMR光谱和计算机模拟1 H-NMR谱。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)97259-x
• 作为产物：
  描述：

  5-formyl-4,4-dimethylvaleronitrile 在 2,2,6,6-四甲基哌啶 、 二异丁基氢化铝 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.92h， 生成 4,4-二甲基-1-环戊烯-1-甲醛
  参考文献：
  名称：

  8π电环反应合成七元交叉共轭环状三烯

  摘要：

  开发了一种通过8π电环化反应合成3-亚甲基-1,4-环庚二烯衍生物的方法。由γ,δ-不饱和酯和α,β-不饱和醛分四步制备带有磷酸或氨基甲酸酯基团的三烯底物。在用 NaHMDS 或 KHMDS 处理后，底物形成了一个庚三烯基阴离子，它经历了电环化和随后的离去基团的 β-消除。该产物可以分两步转化为鎓盐。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c03383

文献信息

• 8π Electrocyclic Reaction of Phosphonate Derivatives: Access to Seven-Membered Cross-Conjugated Cyclic Trienes
  作者：Hiroki Saito、Ranmaru Kato、Kazutada Ikeuchi、Takahiro Suzuki、Keiji Tanino

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03815

  日期：2021.12.17

  An anionic 8π electrocyclic reaction of 4-(diethoxyphosphoryl)-1,3,6-heptatriene derivatives was developed. Under the influence of a base, the substrate underwent deprotonation at the C5 position followed by the 8π electrocyclization of the resulting heptatrienyl anion. The subsequent Horner–Wadsworth–Emmons reaction in one pot, following the addition of an aldehyde, resulted in the production of the

  开发了 4-（二乙氧基磷酰基）-1,3,6-庚三烯衍生物的阴离子 8π 电环反应。在碱的影响下，底物在 C5 位置进行去质子化，然后对所得庚三烯阴离子进行 8π 电环化。在加入醛后，随后在一个锅中进行 Horner-Wadsworth-Emmons 反应，生成 3-亚烷基-1,4-环庚二烯衍生物。电环反应以立体定向的方式进行，导致两个相邻立体中心的立体控制形成。
• Sila‐α‐galbanone and Analogues: Synthesis and Olfactory Characterization of Silicon‐Containing Derivatives of the Galbanum Odorant α‐Galbanone
  作者：Steffen Dörrich、Anna Ulmer、Christoph Mahler、Christian Burschka、Johannes A. Baus、Reinhold Tacke、An Chai、Changming Ding、Yue Zou、Gerhard Brunner、Andreas Goeke、Philip Kraft

  DOI：10.1002/ejic.201402597

  日期：2014.9

  condensation or ring-closing alkene metathesis, were the key steps in these syntheses. The C/Si pairs 1a/1b, 2a/2b, and 3a/3b were studied for their olfactory properties. All compounds possess green-fruity galbanum-type odors with pineapple aspects and thus are olfactorily related. However, sila-analogues 1b–3b were found to be weaker than the corresponding parent carbon compounds 1a–3a. This effect is most pronounced

  硅化合物 1b-3b 分别是白松香气味剂 α-galbanone (1a)、α-spirogalbanone (2a) 和 nor-α-galbanone (3a) 的 sila 类似物。Sila-α-galbanone (1b)、sila-α-spirogalbanone (2b) 和 sila-nor-α-galbanone (3b) 以异构纯形式在多步合成中合成，从 Me2SiCl2、(CH2=CH)2SiCl2 开始，和 Me2(CH2=CH)SiCl。乙烯基硅烷的加氢甲酰化，然后是闭环醛醇缩合或闭环烯烃复分解，是这些合成中的关键步骤。研究了 C/Si 对 1a/1b、2a/2b 和 3a/3b 的嗅觉特性。所有化合物都具有菠萝方面的绿色水果白松香型气味，因此在嗅觉上是相关的。然而，发现 sila 类似物 1b-3b 比相应的母体碳化合物 1a-3a 弱。这种效应对于 C/Si 对
• Synthesis of Methyl-substituted 1-Cyclopentene-1-carboxylates and Related Compounds
  作者：Akira Takeda、K\={o}ichi Shinhama、Sadao Tsuboi

  DOI：10.1246/bcsj.50.1831

  日期：1977.7

  The treatment of methyl-substituted 1-chloro-2-oxo-1-cyclohexanecarboxylic esters (7a–e) with anhydrous Na2CO3 in refluxing xylene gave the corresponding methyl-substituted 1-cyclopentene-1-carboxylic esters (1a–e). Several intermediates important in the synthesis of natural products, such as 4,4-dimethyl-1-cyclopentene-1-carbaldehyde (9), 5-methyl-1-cyclopentene-1-carbaldehyde (12), α-(3-methyl-1

  在回流的二甲苯中用无水 Na2CO3 处理甲基取代的 1-氯-2-氧代-1-环己烷羧酸酯（7a-e）得到相应的甲基取代的 1-环戊烯-1-羧酸酯（1a-e）。天然产物合成中的几种重要中间体，如 4,4-二甲基-1-环戊烯-1-甲醛 (9)、5-甲基-1-环戊烯-1-甲醛 (12)、α-(3-甲基-1-环戊烯基)丙酸(16)和2-甲基-3-氧代-1-环戊烯-1-羧酸乙酯(17)已分别从酯1e、1d、1b和1a开始制备。
• Synthetic photochemistry. Elaboration of the tricyclo[6.3.0.0]-undecane (‘hirsutane’) carbon skeleton by intramolecular photocyclisations of dicyclopent-1-enylmethanes
  作者：Joseph S. H. Kueh、Michael Mellor、Gerald Pattenden

  DOI：10.1039/p19810001052

  日期：——

  addition of methanol to the presumed intermediate bicyclo[2.1.0]pentane (11), producing the cis,syn,cis-tricyclo[6.3.0.0]undecane (12) in >90% yield. The general method is applied in a synthesis of the hirsutane carbon skeleton [viz. (19)→(20)] found in hirsutic acid (7) and related natural sesquiterpenes.

  显示在甲醇中辐照二环戊-1-烯甲烷（5）导致分子内[2 + 2]环加成，然后将甲醇原位添加到假定的中间体双环[2.1.0]戊烷（11）中，顺式，顺式，顺式-三环[6.3.0.0]十一烷（12）在> 90％的产率。的一般方法是在hirsutane碳骨架的[合成应用即。（19）→（20）]存在于水苏酸（7）和相关的天然倍半萜中。
• System oriented design of triquinanes: stereocontrolled synthesis of pentalenic acid and pentalenene
  作者：T. Hudlicky、G. Sinai-Zingde、M.G. Natchus、B.C. Ranu、P. Papadopolous

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87747-4

  日期：1987.1

  internal cyc1opropanation of dienes 23 or cyc1opropanation of enone 25 followed by the thermolytic rearrangements of cyclopropanes 24, 39, 42, 45, and 48 to furnish triquinanes 26 and 40. An investigation of electronic effects affecting the diradical cleavage of viny1cyclopropanes was performed. The triquinanes 26 or 40 were transformed to the title compounds by reductive operations at C-9. The equilibration

  使用[4 + 1]和[2 + 3]环戊烯环化方法分别合成了戊烯酸5和戊烯4以及它们的C-9差向异构体5a和4a。的关键步骤涉及二烯的内部cyc1opropanation 23或烯酮cyc1opropanation 25随后环丙烷的热分解重排24，39，42，45，和48至配料triquinanes 26和40。研究了影响viny1环丙烷双自由基裂解的电子效应。三喹烷通过在C-9下的还原操作将26或40转化为标题化合物。在C-9酯60的平衡是在分子力学预测中简要讨论的，该预测涉及天然对Epi系列中C-9构象的热力学稳定性。在每个系列中，天然烃及其C-9差向异构体的立体选择性均优于9：1。