4,4-二甲基-2-氧杂环丁酮 | 1823-52-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 中文名称: 4,4-二甲基-2-氧杂环丁酮
• 中文别名: 4,4-二甲基噁丁环-2-酮
• 英文名称: 4,4-dimethyloxetan-2-one
• CAS: 1823-52-5
• 化学式: C₅H₈O₂
• 分子量: 100.117
• InChiKey: WHBGXDGQNOAWLX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -26.5--26 °C
• 沸点：
  131.6±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.9898 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2932209090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-二甲基-2-氧杂环丁酮 在 水 、 sodium hydroxide 、 盐酸 作用下， 以 甲基叔丁基醚 、 水 为溶剂， 反应 2.34h， 生成 β-羟基异戊酸
  参考文献：
  名称：

  [EN] PROCESS FOR THE PREPARATION OF 3-HYDROXY-3-METHYLBUTYRIC ACID OR ITS CALCIUM SALTS
  [FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION D'ACIDE 3-HYDROXY-3-MÉTHYLBUTYRIQUE OU DE SES SELS DE CALCIUM

  摘要：

  公开号：

  WO2012140276A9
• 作为产物：
  描述：

  乙烯酮 在 boron fluoride ether 、 丙酮 作用下， 生成 4,4-二甲基-2-氧杂环丁酮
  参考文献：
  名称：

  Process for preparing beta-lactones

  摘要：

  公开号：

  US02469110A1

文献信息

• [EN] SYSTEMS AND METHODS FOR REGIOSELECTIVE CARBONYLATION OF 2,2-DISUBSTITUTED EPOXIDES<br/>[FR] SYSTÈMES ET PROCÉDÉS DE CARBONYLATION RÉGIOSÉLECTIVE D'ÉPOXYDES 2,2-DISUBSTITUÉS
  申请人：UNIV CORNELL

  公开号：WO2020102816A1

  公开（公告）日：2020-05-22

  Provided are methods of carbonylating cyclic substrates to produce carbonyl ated cyclic products. The cyclic substrates may be 2, 2-di substituted epoxides and the cyclic products may be β,β-di substituted lactones. The method may be carried out by forming and pressurizing a reaction mixture of the cyclic substrate, a solvent, carbon monoxide, and a [LA+][CO(CO)4-] catalyst, where [LA+] is a Lewis acid capable of coordinating to the cyclic substrate. The method may proceed with a regioselectivity of 90:10 or greater. The resulting carbonylated cyclic products may be converted to ketone aldol products that retain the stereochemistry and enantiomeric ratio of the carbonyl ated cyclic products.

  提供了一种将环状底物羰基化以产生羰基化环状产物的方法。环状底物可以是2,2-二取代环氧化物，环状产物可以是β,β-二取代内酯。该方法可以通过形成并加压环状底物、溶剂、一氧化碳和[LA+][CO(CO)4-]催化剂的反应混合物来进行，其中[LA+]是能够与环状底物配位的路易斯酸。该方法可能以90:10或更高的区域选择性进行。所得的羰基化环状产物可以转化为保留羰基化环状产物的立体化学和对映比的酮醇产物。
• Catalyst-Controlled Regioselective Carbonylation of Isobutylene Oxide to Pivalolactone
  作者：Aran K. Hubbell、Jessica R. Lamb、Kristine Klimovica、Michael Mulzer、Timothy D. Shaffer、Samantha N. MacMillan、Geoffrey W. Coates

  DOI：10.1021/acscatal.0c03492

  日期：2020.11.6

  syntheses of pivalolactone have thwarted efforts to produce PPVL on an industrial scale. Therefore, we developed a class of highly regioselective sandwich-type catalysts for the carbonylation of isobutylene oxide. These sterically encumbered complexes install carbon monoxide at the substituted epoxide carbon, generating a high level of contrasteric selectivity (up to >99:1). Further catalyst development

  聚（新戊内酯）（PPVL）是一种具有吸引力的物理和机械性能的结晶聚酯；然而，价格昂贵的合成新戊内酯阻碍了工业规模生产PPVL的努力。因此，我们开发了用于异丁烯氧化物羰基化的一类高度区域选择性夹心型催化剂。这些空间受限的络合物将一氧化碳安装在取代的环氧化物碳上，从而产生高水平的对映选择性（高达> 99：1）。进一步的催化剂开发改善了催化剂的溶解度和重现性，同时保持了较高的区域选择性。另外，二元酯溶剂延长了催化剂寿命并抑制了副产物的形成。异丁烯氧化物的这种对比羰基化为寻求新戊内酯提供了一条途径，因此，
• SYSTEMS AND METHODS FOR REGIOSELECTIVE CARBONYLATION OF 2,2-DISUBSTITUTED EPOXIDES FOR THE PRODUCTION OF ALPHA,ALPHA-DISUBSTITUTED BETA-LACTONES
  申请人：Cornell University

  公开号：US20210024479A1

  公开（公告）日：2021-01-28

  Provided are methods of producing carbonyl compounds (e.g., carbonyl containing compounds) and catalysts for producing carbonyl compounds. Also provided are methods of making polymers from carbonyl compounds and polymers formed from carbonyl compounds. A method may produce carbonyl compounds, such as, for example α,α-disubstituted carbonyl compounds (e.g., α,α-disubstituted β-lactones). The polymers may be produced from α,α-disubstituted β-lactones, which may be produced by a method described herein.

  提供了生产羰基化合物（例如，含羰基化合物）和用于生产羰基化合物的催化剂的方法。还提供了从羰基化合物制备聚合物的方法以及由羰基化合物形成的聚合物。一种方法可以生产羰基化合物，例如α，α-二取代羰基化合物（例如，α，α-二取代β-内酯）。这些聚合物可以由α，α-二取代β-内酯制备，该内酯可以通过本文描述的方法生产。
• Regioselective Carbonylation of 2,2-Disubstituted Epoxides: An Alternative Route to Ketone-Based Aldol Products
  作者：Aran K. Hubbell、Anne M. LaPointe、Jessica R. Lamb、Geoffrey W. Coates

  DOI：10.1021/jacs.8b12286

  日期：2019.2.13

  report the regioselective carbonylation of 2,2-disubstituted epoxides to β,β-disubstituted β-lactones. Mechanistic studies revealed epoxide ring-opening as the turnover limiting step, an insight that facilitated the development of improved reaction conditions using weakly donating, ethereal solvents. A wide range of epoxides can be carbonylated to β-lactones, which are subsequently ring-opened to produce

  我们报告了 2,2-二取代环氧化物到 β,β-二取代 β-内酯的区域选择性羰基化。机理研究表明，环氧化物开环是周转限制步骤，这一见解有助于使用弱供体的醚溶剂开发改进的反应条件。广泛的环氧化物可以羰基化为 β-内酯，随后开环产生基于酮的醛醇加合物，为 Mukaiyama 醛醇反应提供替代方案。对映纯的环氧化物被证明经过羰基化/开环过程并保留立体化学以形成对映纯的 β-羟基酯。
• Rediscovering copper-based catalysts for intramolecular carbon–hydrogen bond functionalization by carbene insertion
  作者：Carmen Martín、Tomás R. Belderraín、Pedro J. Pérez

  DOI：10.1039/b911589g

  日期：——

  diazoacetates and N,N-disubstituted diazoacetamides and the subsequent formation of lactones and lactams, respectively. The complexes containing the ligands TpBr3 or TpMs have provided activities and selectivities for these transformations comparable with or, in some cases, better than the well-known rhodium catalyst Rh2(OAc)4.

  已经测试了一系列的Tp x Cu配合物（Tp x =氢三吡唑基硼酸酯配体）作为催化剂，用于分解几种重氮乙酸酯和N，N-二取代的重氮乙酰胺，随后分别形成内酯和内酰胺。包含配体Tp Br3或Tp Ms的配合物为这些转化提供了与众所周知的铑催化剂Rh 2（OAc）4相当或在某些情况下更好的活性和选择性。