(E)-4,4-dimethyl-3-(3'-methyl-1',3'-butadienyl)-2,7-octanedione | 98418-94-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-4,4-dimethyl-3-(3'-methyl-1',3'-butadienyl)-2,7-octanedione
• 英文别名: 4,4-dimethyl-3-[(1E)-3-methylbuta-1,3-dienyl]octane-2,7-dione
• CAS: 98418-94-1
• 化学式: C₁₅H₂₄O₂
• 分子量: 236.354
• InChiKey: GEXMYUYSFNUXMV-BQYQJAHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4,4-dimethyl-3-(3'-methyl-1',3'-butadienyl)-2,7-octanedione 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 2.5h， 以90%的产率得到4,4-dimethyl-3-(3'-methylbutyl)-2,7-octanedione
  参考文献：
  名称：

  光化学反应。第143次通信。紫罗兰酮系列中5,6-环氧-1,3-二烯的光化学。羟基在7位上的影响†

  摘要：

  描述了环氧二烯（E）-5的合成和光解。在三重态激发（λ> 280 nm，丙酮）上，（E）-5经历C（5）O键的初始裂解，导致中间体c。大概是H位移（ce），然后1,4-双自由基e的片段（通过烯醇37）断裂成二酮（E）-6和（Z）-12。可替换地裂解的C（6）C（7）的键Ç配料的双自由基中间体d其通过重组反应产生（E）-13A + B，16和17A + B，或通过H-移位反应生成烯醇中间体38。后者经历了对（E / Z）-14A + B和（E / Z）-15A + B的羟醛型反应，以及对18的光化学[2 + 2]-环加成反应。在单重态激发下（λ= 254 nm，MeCN），（E）-5发生光裂解为卡宾中间体f和g。乙烯基卡宾f与相邻的双键反应，得到环丙烯22作为主要产物。通过卡宾插入相邻的CC或CH键，从卡宾中间体g中产生化合物23、24和25。此外，起始原料的非对映异构体，环氧乙二烯（E）-20，是通过叶立德中间体h形成的。

  DOI：

  10.1002/hlca.19850680316
• 作为产物：
  描述：

  (E,1RS,2RS,3RS)-2,3-epoxy-1,2,4,4-tetramethyl-3-(3'-methyl-1',3'-butadienyl)-1-cyclohexanol 以 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 以20%的产率得到(Z)-4,4-dimethyl-3-(3'-methyl-3'-butenylidene)-2,7-octanedione
  参考文献：
  名称：

  光化学反应。第143次通信。紫罗兰酮系列中5,6-环氧-1,3-二烯的光化学。羟基在7位上的影响†

  摘要：

  描述了环氧二烯（E）-5的合成和光解。在三重态激发（λ> 280 nm，丙酮）上，（E）-5经历C（5）O键的初始裂解，导致中间体c。大概是H位移（ce），然后1,4-双自由基e的片段（通过烯醇37）断裂成二酮（E）-6和（Z）-12。可替换地裂解的C（6）C（7）的键Ç配料的双自由基中间体d其通过重组反应产生（E）-13A + B，16和17A + B，或通过H-移位反应生成烯醇中间体38。后者经历了对（E / Z）-14A + B和（E / Z）-15A + B的羟醛型反应，以及对18的光化学[2 + 2]-环加成反应。在单重态激发下（λ= 254 nm，MeCN），（E）-5发生光裂解为卡宾中间体f和g。乙烯基卡宾f与相邻的双键反应，得到环丙烯22作为主要产物。通过卡宾插入相邻的CC或CH键，从卡宾中间体g中产生化合物23、24和25。此外，起始原料的非对映异构体，环氧乙二烯（E）-20，是通过叶立德中间体h形成的。

  DOI：

  10.1002/hlca.19850680316