penta-O-propargyl D-glucose S,S-diethyldithioacetal | 840522-65-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: penta-O-propargyl D-glucose S,S-diethyldithioacetal
• 英文别名: penta-O-propargylglucose diethyl dithioacetal；(2R,3S,4R,5R)-1,1-bis(ethylsulfanyl)-2,3,4,5,6-pentakis(prop-2-ynoxy)hexane
• CAS: 840522-65-8
• 化学式: C₂₅H₃₂O₅S₂
• 分子量: 476.658
• InChiKey: VQVDXPXNFSBIKK-JLLPCOHGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  19
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  96.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  penta-O-propargyl D-glucose S,S-diethyldithioacetal 在 吡啶 、 sodium periodate 、 盐酸羟胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 (2S,3R,4R,5R)-2,3,4,5,6-Pentakis-prop-2-ynyloxy-hexanal oxime
  参考文献：
  名称：

  2-和4- O-烯丙基和炔丙基葡萄糖衍生物的分子内1,3-偶极氮酮和一氧化氮环加成：手性环醚稠合的异恶唑烷，异恶唑啉和异恶唑的通用方法

  摘要：

  从容易获得的葡萄糖二硫缩醛制备2- O-和4- O-烯丙基和-炔丙基葡萄糖以及相应的肟衍生物。上述无环2- O-烯丙基葡萄糖衍生物的N-苄基和N-甲基硝酮的分子内1，3-偶极环加成导致并入有四氢呋喃环的手性异恶唑烷的非对映选择性形成。EI质谱显示与呋喃氧原子相邻的C-烷基的特征性裂解。对映体纯的三取代四氢呋喃是通过还原性裂解其中一个环加合物的异恶唑烷环而获得的。相反，2- O的一氧化氮环加成反应-烯丙基衍生物提供相应的二氢异恶唑啉的非对映异构体混合物，其立体化学是根据光学叠加原理初步确定的。由五烯丙基硝酮或一氧化二氮独家形成四氢呋喃环表明，五元环比六元或七元环更优选。将从五烯丙基葡萄糖获得的3,4,5,6,7-戊烯丙基氧基-1-硝基庚烷衍生物生成的腈氧化物进行非对映选择性环加成，得到与吡喃环稠合的异恶唑啉。通过2- O-和4- O-炔丙基衍生物的腈氧化环加成，也以高收率制备了含有四氢呋喃和氧杂环丁烷环的对映体纯的异恶唑。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.01.119
• 作为产物：
  描述：

  D-葡萄糖-二乙基缩硫醛 、 3-溴丙炔 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以88%的产率得到penta-O-propargyl D-glucose S,S-diethyldithioacetal
  参考文献：
  名称：

  2-和4- O-烯丙基和炔丙基葡萄糖衍生物的分子内1,3-偶极氮酮和一氧化氮环加成：手性环醚稠合的异恶唑烷，异恶唑啉和异恶唑的通用方法

  摘要：

  从容易获得的葡萄糖二硫缩醛制备2- O-和4- O-烯丙基和-炔丙基葡萄糖以及相应的肟衍生物。上述无环2- O-烯丙基葡萄糖衍生物的N-苄基和N-甲基硝酮的分子内1，3-偶极环加成导致并入有四氢呋喃环的手性异恶唑烷的非对映选择性形成。EI质谱显示与呋喃氧原子相邻的C-烷基的特征性裂解。对映体纯的三取代四氢呋喃是通过还原性裂解其中一个环加合物的异恶唑烷环而获得的。相反，2- O的一氧化氮环加成反应-烯丙基衍生物提供相应的二氢异恶唑啉的非对映异构体混合物，其立体化学是根据光学叠加原理初步确定的。由五烯丙基硝酮或一氧化二氮独家形成四氢呋喃环表明，五元环比六元或七元环更优选。将从五烯丙基葡萄糖获得的3,4,5,6,7-戊烯丙基氧基-1-硝基庚烷衍生物生成的腈氧化物进行非对映选择性环加成，得到与吡喃环稠合的异恶唑啉。通过2- O-和4- O-炔丙基衍生物的腈氧化环加成，也以高收率制备了含有四氢呋喃和氧杂环丁烷环的对映体纯的异恶唑。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.01.119

文献信息

• Mercury(II) Chloride-Mediated Cyclization−Rearrangement of <i>O</i>-Propargylglycolaldehyde Dithioacetals to 3-Pyranone Dithioketals:  An Expeditious Access to 3-Pyranones
  作者：Subir Ghorai、Anup Bhattacharjya

  DOI：10.1021/ol047893a

  日期：2005.1.1

  O-Propargyl glycolaldehyde dithioacetals undergo a unique cyclization-rearrangement in the presence of mercuric chloride and calcium carbonate to afford 3-pyranones exclusively or along with 2,5-dihydrofuran-3-carboxaldehydes via their dithioketals and dithioacetals.