(3aR,3a1S,6aS,7S,10R,10aR)-2,2-dimethyl-3a,3a1,6,6a,7,8,10,10a-octahydro-1,3,9,11-tetraoxa-7,10-methanocyclohepta[de]naphthalene-5-carbaldehyde | 115920-11-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3aR,3a1S,6aS,7S,10R,10aR)-2,2-dimethyl-3a,3a1,6,6a,7,8,10,10a-octahydro-1,3,9,11-tetraoxa-7,10-methanocyclohepta[de]naphthalene-5-carbaldehyde
• CAS: 115920-11-1
• 化学式: C₁₄H₁₈O₅
• 分子量: 266.294
• InChiKey: RMPUIQHNBXDVCP-JOLBHGKHSA-N

物化性质

• 沸点：
  387.9±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.270±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.02
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  53.99
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,3a1S,6aS,7S,10R,10aR)-2,2-dimethyl-3a,3a1,6,6a,7,8,10,10a-octahydro-1,3,9,11-tetraoxa-7,10-methanocyclohepta[de]naphthalene-5-carbaldehyde 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 ((3aR,3a1S,6aS,7S,10R,10aR)-2,2-dimethyl-3a,3a1,6,6a,7,8,10,10a-octahydro-1,3,9,11-tetraoxa-7,10-methanocyclohepta[de]naphthalen-5-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  河豚毒素的合成研究（1）环己烷部分的立体控制合成

  摘要：

  河豚毒素是一种有效的神经毒素，我们计划以其光学活性形式进行化学合成。关键步骤是：i）Diels-Alder环加成形成具有环己烷部分的光学活性系统，ii）在碳原子上引入一个碳片段。腈的形式和iii）立体选择性羟基的引入。完成了立体控制的环己烷部分的合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)96895-3
• 作为产物：
  描述：

  (3aR,3a1S,6aS,7S,10R,10aR)-2,2-dimethyl-3a,3a1,6,6a,7,8,10,10a-octahydro-1,3,9,11-tetraoxa-7,10-methanocyclohepta[de]naphthalene-5-carbonitrile 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 (3aR,3a1S,6aS,7S,10R,10aR)-2,2-dimethyl-3a,3a1,6,6a,7,8,10,10a-octahydro-1,3,9,11-tetraoxa-7,10-methanocyclohepta[de]naphthalene-5-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  河豚毒素的合成研究（1）环己烷部分的立体控制合成

  摘要：

  河豚毒素是一种有效的神经毒素，我们计划以其光学活性形式进行化学合成。关键步骤是：i）Diels-Alder环加成形成具有环己烷部分的光学活性系统，ii）在碳原子上引入一个碳片段。腈的形式和iii）立体选择性羟基的引入。完成了立体控制的环己烷部分的合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)96895-3

文献信息

• Stereoelectronic and Steric Effects for Critical Oxidation to the Cyclohexane Derivatives for an Intermediate to (-)-Tetrodotoxin
  作者：Makoto Bamba、Toshio Nishikawa、Minoru Isobe

  DOI：10.1055/s-1998-1682

  日期：1998.4

  A critical step for hydroxylation to cyclohexane ring at the 10 alpha orientation of an intermediate to tetrodotoxin was achieved through a limited precursor by allylic oxidation with SeO2. In all the cases stereocontrol was rendered by strictly stereoelectronic and steric effects to give exact products.

  通过用硒氧化物对烯丙基进行氧化，在中间产物对河豚毒素的10α位进行羟基化以形成环己烷环的关键步骤得以实现。在所有情况下，通过严格的立体电子效应和立体效应来控制立体结构，从而得到精确的产品。