benzyl 4-O-acetyl-2,3,6-tri-O-benzyl-β-D-galactopyranoside | 74801-04-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: benzyl 4-O-acetyl-2,3,6-tri-O-benzyl-β-D-galactopyranoside
• CAS: 74801-04-0
• 化学式: C₃₆H₃₈O₇
• 分子量: 582.694
• InChiKey: INTYKMGSLAKHGG-FGZSBDNFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.25
• 重原子数：
  43.0
• 可旋转键数：
  14.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  72.45
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 4-O-acetyl-2,3,6-tri-O-benzyl-β-D-galactopyranoside 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 苄基6-O-苯甲酰基-2,3-二-O-苄基吡喃己糖苷
  参考文献：
  名称：

  Design, synthesis and biological evaluation of the positional isomers of the galactose conjugates able to target hepatocellular carcinoma cells via ASGPR-mediated cellular uptake and cytotoxicity

  摘要：

  DOI：

  10.1016/j.ejmech.2023.115988
• 作为产物：
  描述：

  benzyl 2,6-di-O-benzyl-β-D-galactopyranoside 在 三丁基氧化锡 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 benzyl 4-O-acetyl-2,3,6-tri-O-benzyl-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Selective benzylation of methyl 2-O-benzyl-α-L-fucopyranoside and benzyl 2,6-di-O-benzyl-β-D-galactopyranoside

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(00)85380-x

文献信息

• The Influence of the Electron Density in Acyl Protecting Groups on the Selectivity of Galactose Formation
  作者：Kim Greis、Sabrina Leichnitz、Carla Kirschbaum、Chun-Wei Chang、Mei-Huei Lin、Gerard Meijer、Gert von Helden、Peter H. Seeberger、Kevin Pagel

  DOI：10.1021/jacs.2c05859

  日期：2022.11.9

  Cryogenic infrared spectroscopy in helium nanodroplets and density functional theory calculations revealed the existence of dioxolenium-type intermediates for this reaction, which suggests that remote participation of the pivaloyl protecting group is the origin of the high α-selectivity of the pivaloylated building blocks. According to these findings, an α-selective galactose building block for glycosynthesis

  1,2-顺式的立体选择性形成-糖苷键是碳水化合物合成的主要瓶颈。我们在这里通过微调远程参与的效率来研究酰基保护基团中的电子密度如何影响立体选择性。富电子 C4-新戊酰化半乳糖结构单元显示出前所未有的 α-选择性。另一方面，具有吸电子基团的三氟乙酰化对应物表现出较低的选择性。氦纳米液滴中的低温红外光谱和密度泛函理论计算揭示了该反应中存在二氧杂烯鎓型中间体，这表明新戊酰保护基的远程参与是新戊酰化结构单元高 α-选择性的来源。根据这些发现，基于合理的考虑开发了一种用于糖合成的 α-选择性半乳糖构建块，随后用于自动聚糖组装，表现出完全的立体选择性。基于在糖基化反应中获得的选择性以及红外光谱和密度泛函理论的结果，我们提出了这些反应可以进行的机制。