methyl 5-S-acetyl-5-thio-α-L-arabinofuranoside | 741681-73-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 5-S-acetyl-5-thio-α-L-arabinofuranoside
• 英文别名: S-[[(2R,3R,4R,5R)-3,4-dihydroxy-5-methoxyoxolan-2-yl]methyl] ethanethioate
• CAS: 741681-73-2
• 化学式: C₈H₁₄O₅S
• 分子量: 222.262
• InChiKey: QNSNYPGFASZUGB-RULNZFCNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 5-S-acetyl-5-thio-α-L-arabinofuranoside 在 碳酸氢钠 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 methyl 3,5-anhydro-2-O-mesyl-3-thio-α-L-lyxofuranoside
  参考文献：
  名称：

  硫代Mitsunobu反应：一种有用的工具，用于制备2,5-脱水-2-硫代和3,5-脱水-3-硫代戊呋喃糖苷

  摘要：

  通过硫代-Mitsunobu反应将未保护的甲基L-阿拉伯呋喃糖苷，D-核呋喃糖苷和D-木呋喃糖苷转化为相应的S-乙酰基-5-硫代衍生物。取决于中间体的构型，甲磺酸化和随后与碳酸氢钠的反应导致2，5-脱水-2-硫代-或3，5-脱水-3-硫代呋喃呋喃糖苷。由于在分子内亲核取代过程中在C-3或C-2处发生倒位，所以产物表现出L-lyxo-，D-阿拉伯糖基或D-lyxo-构型。类似地，甲基2,3-脱水-D-呋喃核糖苷生成具有完整2,3-环氧乙烷基团的5-硫代-S-乙酸盐，将其与碳酸氢钠的环氧化物开环和伴随的闭环反应，仅形成3， 5-脱水-3-硫代-D-木呋喃糖苷。相关的3，通过使3，5-二-O-甲酰基-D-阿拉伯呋喃糖苷与硒化氢钠反应，获得5-脱水-3-硒代-D-呋喃呋喃糖苷。多次X射线衍射分析证明了产品的结构。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2004.04.020
• 作为产物：
  描述：

  硫代乙酸 、 methyl α-L-arabinofuranoside 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以91%的产率得到methyl 5-S-acetyl-5-thio-α-L-arabinofuranoside
  参考文献：
  名称：

  硫代Mitsunobu反应：一种有用的工具，用于制备2,5-脱水-2-硫代和3,5-脱水-3-硫代戊呋喃糖苷

  摘要：

  通过硫代-Mitsunobu反应将未保护的甲基L-阿拉伯呋喃糖苷，D-核呋喃糖苷和D-木呋喃糖苷转化为相应的S-乙酰基-5-硫代衍生物。取决于中间体的构型，甲磺酸化和随后与碳酸氢钠的反应导致2，5-脱水-2-硫代-或3，5-脱水-3-硫代呋喃呋喃糖苷。由于在分子内亲核取代过程中在C-3或C-2处发生倒位，所以产物表现出L-lyxo-，D-阿拉伯糖基或D-lyxo-构型。类似地，甲基2,3-脱水-D-呋喃核糖苷生成具有完整2,3-环氧乙烷基团的5-硫代-S-乙酸盐，将其与碳酸氢钠的环氧化物开环和伴随的闭环反应，仅形成3， 5-脱水-3-硫代-D-木呋喃糖苷。相关的3，通过使3，5-二-O-甲酰基-D-阿拉伯呋喃糖苷与硒化氢钠反应，获得5-脱水-3-硒代-D-呋喃呋喃糖苷。多次X射线衍射分析证明了产品的结构。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2004.04.020

文献信息

• Exploring the synthetic potency of the first furanothioglycoligase through original remote activation
  作者：Mélanie Almendros、Dantcho Danalev、Marc François-Heude、Pascal Loyer、Laurent Legentil、Caroline Nugier-Chauvin、Richard Daniellou、Vincent Ferrières

  DOI：10.1039/c1ob06227a

  日期：——

  Thioglycosidic bonds are of utmost importance in biomolecules as their incorporation led to more stable glycomimetics with potential drug activities. Until now only chemical methods were available for their incorporation into glycofuranosyl conjugates. Herein, we wish to describe the use of the first furanothioglycoligase for the preparation of a great variety of thioaryl derivatives with moderate to excellent yields. Of great interest, a stable 1-thioimidoyl arabinofuranose, classically used in chemical glycosylation, was able to efficiently act as a donor through an original enzymatic remote activation mechanism. Study of the chemical structure as well as the nucleophilicity of the thiol allowed us to optimize this biocatalyzed process. As a consequence, this mutated enzyme constitutes an original, mild and eco-friendly method of thioligation.

  硫代糖苷键在生物分子中至关重要，因为它们的结合可以产生更稳定的糖模拟物，并具有潜在的药物活性。到目前为止，只有化学方法可将其掺入呋喃糖基缀合物中。在此，我们希望描述第一种呋喃硫代糖连接酶用于以中等至优异的产率制备多种硫代芳基衍生物的用途。令人非常感兴趣的是，传统上用于化学糖基化的稳定的1-硫代亚氨基阿拉伯呋喃糖能够通过原始的酶促远程激活机制有效地充当供体。对硫醇化学结构和亲核性的研究使我们能够优化这种生物催化过程。因此，这种突变酶构成了一种原始、温和且环保的硫连接方法。