methyl tri-O-benzoyl-3,5,6-D-glucofuranose | 83956-28-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl tri-O-benzoyl-3,5,6-D-glucofuranose
• CAS: 83956-28-9；83956-30-3
• 化学式: C₂₈H₂₆O₉
• 分子量: 506.509
• InChiKey: NPEAEYFGCBXBEK-ROPOPQANSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.03
• 重原子数：
  37.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  117.59
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  9.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl tri-O-benzoyl-3,5,6-D-glucofuranose 在 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium methylate 作用下， 以 吡啶 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 123.25h， 生成 methyl 2,3-anhydro-5-O-benzyl-α-L-gulofuranoside
  参考文献：
  名称：

  由d-葡萄糖合成3-氨基-2,3,6-三甲氧基-十一-己糖己糖（柔宁胺）盐酸盐

  摘要：

  摘要试验了从1,2-O-异亚丙基-α-d-葡萄糖呋喃糖开始的三种不同方法，用于合成盐酸道豆胺（24），抗肿瘤抗生素道诺霉素和阿霉素的糖成分。第三种路线可在11个步骤中以约5％的总收率提供24，构成了有用的制备性合成，将3,5,6-Tri-O-苯甲酰基-1,2-O-异亚丙基-α-d-葡萄糖呋喃糖转化了通过甲基2,3-脱水-β-d-甘露呋喃糖苷转化为甲基2,3：5,6-双脱水-α-1-L-呋喃呋喃糖苷，其末端环氧乙烷环经硼氢化物还原后选择性拆分，得到甲基2， 3-脱水-6-脱氧α-1-1-呋喃呋喃糖苷（31）。化合物31转化为2,3,3-脱水-5-O-苄基-6-脱氧-α-1-L-呋喃呋喃糖苷甲基，经氢化铝锂处理后在C-2选择性还原。得到甲基5-O-苄基-2,6-二脱氧-α-1-木糖六呋喃糖苷。随后的甲磺酰化，然后用叠氮化物置换中甲氧基，并进行转化，得到甲基3-叠氮基-5-O-苄基-2,6-二脱

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(00)80395-x
• 作为产物：
  描述：

  O³,O⁵,O⁶-tribenzoyl-O¹,O²-isopropylidene-α-D-glucofuranose 在 盐酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 methyl tri-O-benzoyl-3,5,6-D-glucofuranose
  参考文献：
  名称：

  由d-葡萄糖合成3-氨基-2,3,6-三甲氧基-十一-己糖己糖（柔宁胺）盐酸盐

  摘要：

  摘要试验了从1,2-O-异亚丙基-α-d-葡萄糖呋喃糖开始的三种不同方法，用于合成盐酸道豆胺（24），抗肿瘤抗生素道诺霉素和阿霉素的糖成分。第三种路线可在11个步骤中以约5％的总收率提供24，构成了有用的制备性合成，将3,5,6-Tri-O-苯甲酰基-1,2-O-异亚丙基-α-d-葡萄糖呋喃糖转化了通过甲基2,3-脱水-β-d-甘露呋喃糖苷转化为甲基2,3：5,6-双脱水-α-1-L-呋喃呋喃糖苷，其末端环氧乙烷环经硼氢化物还原后选择性拆分，得到甲基2， 3-脱水-6-脱氧α-1-1-呋喃呋喃糖苷（31）。化合物31转化为2,3,3-脱水-5-O-苄基-6-脱氧-α-1-L-呋喃呋喃糖苷甲基，经氢化铝锂处理后在C-2选择性还原。得到甲基5-O-苄基-2,6-二脱氧-α-1-木糖六呋喃糖苷。随后的甲磺酰化，然后用叠氮化物置换中甲氧基，并进行转化，得到甲基3-叠氮基-5-O-苄基-2,6-二脱

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(00)80395-x

文献信息

• Synthèse stéréospecifique de nucléosides pyrimidiques par la méthode de Hilbert–Johnson
  作者：Christian H. Gagnieu、Annie V. Grouiller、Henri Pacheco

  DOI：10.1139/v82-410

  日期：1982.11.15

  group. The synthesis of epoxide 18, obtained by the action of NaH on the bromohydrine 17, derived from 7, supports the intervention of a reaction assisted by an epoxide-like intermediate derived from the trans-bromohydrine. On the other hand, the cis-bromohydrine undergoes direct substitution of anomeric halogen by base. The possibility of the formation of a carbocation-like intermediate is discounted

  2,4-二甲氧基嘧啶与衍生自甲基 4-脱氧戊吡喃糖苷 2-7 和 3,5,6-三-O-苯甲酰呋喃糖苷 20 的溴葡萄糖苷缩合，以立体定向的方式生成核苷 8-13 和 22反式 1',2' 构型。该反应的立体化学不受起始糖结构的影响，而是受 C-2 羟基的存在指导。通过 NaH 对衍生自 7 的溴代醇 17 的作用获得的环氧化物 18 的合成支持了由衍生自反式溴代醇的类环氧化物中间体辅助的反应的干预。另一方面，顺式溴代醇被碱直接取代异头卤素。由于 19 的 SN1 型 MeOH 或 t-BuOH 糖基化反应优先导致具有顺式构型的产物，因此不考虑形成碳正离子样中间体的可能性。【期刊翻译】