3,5-dimethyl-1-[2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl]-1H-pyrazole | 1349171-37-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 3,5-dimethyl-1-[2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl]-1H-pyrazole
• 英文别名: 3,5-dimethyl-1-(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-1H-pyrazole；3,5-dimethyl-1-[2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl]pyrazole
• CAS: 1349171-37-4
• 化学式: C₁₇H₂₃BN₂O₂
• 分子量: 298.193
• InChiKey: KUYVHDGVEWKTDK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.79
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-dimethyl-1-[2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl]-1H-pyrazole 在 copper dichloride 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 20.0h， 以44%的产率得到1-(2-chlorophenyl)-3,5-dimethyl-1H-pyrazole
  参考文献：
  名称：

  通过原位生成铑 (II) ATE 配合物对芳烃进行光诱导邻位 C-H 硼化

  摘要：

  半夹心金属配合物的光诱导原位“氧化”为“高价”阳离子金属配合物已被用于加速催化反应。在这里，我们报告了前所未有的光诱导原位“还原”半夹心金属 [Rh(III)] 配合物到“低价”阴离子金属 [Rh(II)] 配合物，这促进了与缺电子元素的配体交换（二硼）。该策略是通过使用我们开发的官能化环戊二烯基 (Cp A3 ) Rh(III) 催化剂实现的，该催化剂能够实现芳烃的碱性基团导向的室温邻位-C-H 硼化。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c05859
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二甲基-1-苯基吡唑 、 联硼酸频那醇酯 在 [RhCl₂(p-cymene)]2 、 C₃₃H₁₈F₆IrN₃⁽³⁺⁾ 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 以95%的产率得到3,5-dimethyl-1-[2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl]-1H-pyrazole
  参考文献：
  名称：

  通过原位生成铑 (II) ATE 配合物对芳烃进行光诱导邻位 C-H 硼化

  摘要：

  半夹心金属配合物的光诱导原位“氧化”为“高价”阳离子金属配合物已被用于加速催化反应。在这里，我们报告了前所未有的光诱导原位“还原”半夹心金属 [Rh(III)] 配合物到“低价”阴离子金属 [Rh(II)] 配合物，这促进了与缺电子元素的配体交换（二硼）。该策略是通过使用我们开发的官能化环戊二烯基 (Cp A3 ) Rh(III) 催化剂实现的，该催化剂能够实现芳烃的碱性基团导向的室温邻位-C-H 硼化。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c05859

文献信息

• Rh-Catalyzed <i>Ortho</i>-Selective C–H Borylation of <i>N</i>-Functionalized Arenes with Silica-Supported Bridgehead Monophosphine Ligands
  作者：Soichiro Kawamorita、Tatsuya Miyazaki、Hirohisa Ohmiya、Tomohiro Iwai、Masaya Sawamura

  DOI：10.1021/ja208364a

  日期：2011.12.7

  Supported phosphine-Rh systems, prepared in situ from silica-supported bridgehead monophosphines and [Rh(OH)(cod)]2, have enabled ortho-selective C-H borylation for a range of arenes containing nitrogen-based directing groups. The regioselectivity was excellent with various N-directing groups, including saturated and unsaturated N-heterocycles, tert-aminoalkyl groups, and iminetype C-N double bonds. The reaction showed significant tolerance toward steric repulsion around the reacting C-H bond. This Rh catalysis complements the Jr-catalyzed orthoborylation, which is effective for arenes with oxygen-based directing groups.