[(η(5)-C5Me4Ph)2Ti(η(2)-bis(trimethylsilyl)ethyne)] | 252006-99-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: [(η(5)-C5Me4Ph)2Ti(η(2)-bis(trimethylsilyl)ethyne)]
• 英文别名: Ti(η(5)-C5Me4Ph)2(η(2)-bis(trimethylsilyl)ethyne)；(2,3,4,5-tetramethylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)benzene;titanium(2+);trimethyl(2-trimethylsilylethynyl)silane
• CAS: 252006-99-8
• 化学式: C₃₈H₅₂Si₂Ti
• 分子量: 612.882
• InChiKey: XMEBKUOJYDUPLL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(η(5)-C5Me4Ph)2Ti(η(2)-bis(trimethylsilyl)ethyne)] 以 间二甲苯 为溶剂， 以34%的产率得到Ti(η(5)-C5Me4Bz)(η(3):η(4)-C5Me2(C6H5)2(CH2)2)
  参考文献：
  名称：

  Syntheses and structures of doubly tucked-in titanocene complexes with tetramethyl(aryl)cyclopentadienyl ligands

  摘要：

  Titanocene-bis(trimethylsilyl)ethyne complexes [Ti(eta (5)-C5Me4R)(2)(eta (2)-Me3SiC equivalent to CSiMe3)], where R = benzyl (Bz, 1a), phenyl (Ph 1b) and p-fluorophenyl (FPh, 1c), thermolyse at 150-160 degreesC to give products of double C-H activation [Ti(eta (5)-C(5)Me(4)Bz){eta (3):eta (4)-C5Me3(CH2)(CHPh)}] (2a), [Ti(eta (5)-C(5)Me(2)Bz){eta (3):eta (4)-C(5)Me(2)Bz(CH2)(2)}] (2a'), [Ti(eta (5)-C5Me4Ph){eta (3):eta (4)-C5Me2Ph(CH2)(2)}] (2b), and [Ti(eta (5)-C5Me4FPh){eta (3):eta (4)-C5Me2FPh(CH2)(2)}] (2c). In the presence of 2,2,7,7-tetramethylocta-3,5-diyne (TMOD) the thermolysis affords analogous doubly tucked-in compounds bearing one eta (3):eta (4)-allyldiene and one eta (5)-C5Me4R ligand having TMOD attached by its C-3 and C-6 carbon atoms to the vicinal methylene groups adjacent to the substituent R (R = Bz (3a), Ph (3b), and FPh (3c)). Compound 3a is smoothly converted into air-stable titanocene dichloride [TiCl2{eta (5)-C(5)Me(2)Bz(CH2CH(t-Bu)CH=CHCH(t-Bu)CH2)}(eta (5)-C(5)Me(4)Bz)] (4a) by a reaction with hydrogen chloride. Yields in both series of doubly tucked-in complexes decrease in the order of substituents: Bz >> Ph > FPh. Crystal structures of 1c, 2a, 2b and 3b have been determined. (C) 2001 Elsevier Science B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)00784-1
• 作为产物：
  描述：

  dichlorobis(phenyltetramethylcyclopentadienyl)titanium(IV) 、 二(三甲基甲硅烷基)乙炔 在 Mg 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [(η(5)-C5Me4Ph)2Ti(η(2)-bis(trimethylsilyl)ethyne)]
  参考文献：
  名称：

  取代的茂钛-双（三甲基甲硅烷基）乙炔配合物的光诱导催化配合物的生成：终端炔烃催化头尾二聚机理的贡献。

  摘要：

  许多取代的二茂钛-炔基-烯基配合物，[（η 5 -C 5我4 - [R 1）2的Ti（η 1 -C⋮CR 2）（η 1 - （Ë）-CH CHR 2）]（R 1 = H，Me中的pH值，的Bz; R 2 = CME 3，森达3，二茂铁基;甲型复合物），由相应的双（三甲硅基）乙炔络合物反应得到[（η 5 -C 5我4 - [R 1）2的Ti（η 2 -Me3 SiC⋮CSiMe 3）]与1炔烃R 2 C⋮CH在黑暗中于60°C混合。复合物经受在暴露的碳基配体的偶联于阳光，得到二茂钛配合物的1,4-二取代丁-1-烯-3-炔，[（η 5 -C 5我4 - [R 1）2的Ti（3， 4-η-R 2 ç⋮CCH CHR 2）]（乙型配合物）。与A型配合物在黑暗中不会与过量的叔丁基乙炔和（三甲基甲硅烷基）乙炔进一步反应的相反，B型复合物诱导这些末端炔烃快速二聚为2，4-二取代的but-1-en-3-y

  DOI：

  10.1021/om9905714