(3S*,4S*)-2,2,4-trimethylhex-5-en-3-ol | 168960-26-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3S*,4S*)-2,2,4-trimethylhex-5-en-3-ol
• 英文别名: (3RS,4RS)-2,2,4-trimethyl-hex-5-en-3-ol；(3R,4R)-2,2,4-trimethylhex-5-en-3-ol
• CAS: 168960-26-7
• 化学式: C₉H₁₈O
• 分子量: 142.241
• InChiKey: AGOZZBSBTYEUPQ-HTQZYQBOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S*,4S*)-2,2,4-trimethylhex-5-en-3-ol 在 potassium permanganate 、 sodium periodate 作用下， 生成 (2SR,3SR)-2,4,4-trimethyl-3-hydroxypentanoic acid
  参考文献：
  名称：

  Erythroselectivity in addition of γ-substituted allylsilanes to aldehydes in the presence of titanium chloride

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)88045-4
• 作为产物：
  描述：

  特戊醛 、 potassium (E)-crotyltrifluoroborate 在 四丁基碘化铵 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 0.25h， 以95%的产率得到(3S*,4S*)-2,2,4-trimethylhex-5-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  A Mild Protocol for Allylation and Highly Diastereoselective Syn or Anti Crotylation of Aldehydes in Biphasic and Aqueous Media Utilizing Potassium Allyl- and Crotyltrifluoroborates

  摘要：

  graphicPotassium allyl- and crotyltrifluoroborates undergo addition to aldehydes in biphasic media as well as water to provide the corresponding homoallylic alcohols in high yields (greater than or equal to94%), excellent diastereoselectivity (dr greater than or equal to 98:2), and without the necessity of any subsequent purification. The presence of a phase transfer catalyst (e.g., (Bu4NI)-Bu-n) significantly accelerates the rate of reaction, whereas added fluoride ion retards the reaction.

  DOI：

  10.1021/ol026619i

文献信息

• Asymmetric Allyl- and Crotylboration with the Robust, Versatile, and Recyclable 10-TMS-9-borabicyclo[3.3.2]decanes
  作者：Carlos H. Burgos、Eda Canales、Karl Matos、John A. Soderquist

  DOI：10.1021/ja043612i

  日期：2005.6.1

  preparation of 6. The reagent gives predictable stereochemistry and exhibits an extremely high level of reagent control in the allylboration of d-glyceraldehyde acetonide. A simple and efficient procedure has been developed for the preparation of all four geometric and enantiomeric isomers of the B-crotyl-10-TMS-9-BBDs (10) from optically pure enantiomers of B-MeO-10-TMS-9-BBD (3). These reagents 10 also add

  报告了 10-(三甲基甲硅烷基)-9-硼双环 [3.3.2] 癸烷 (10-TMS-9-BBD) 在代表性醛的烯丙基和巴豆基硼化反应中的显着多功能性和选择性。新试剂是通过 10-TMS-9-BBD (4) 的空气稳定结晶伪麻黄碱硼酸酯复合物制备的，通过简单的两步程序可以从 B-MeO-9-BBN 中获得 63% 的总产率. 这些配合物 4 与烯丙基溴化镁直接转化为相应的 B-烯丙基-10-TMS-9-BBDs (1)，可以分离 (98%) 或原位用于烯丙基化。这些试剂在 -78 摄氏度的快速（<3 小时）、不对称烯丙基硼化过程中显着的对映选择性（96 至 > 或 = 99% ee）在 25 摄氏度下进行时仅略微减弱，一种归因于其刚性双环结构的现象。除了有效地提供高烯丙醇 6 (68-80%)，该程序还允许有效回收 4 (68-84%) 以直接再生 1。或者，氧化后处理程序可用于制备6. 该试剂提供可预测的立体化学，并在
• Asymmetric synthesis using diisopropyl tartrate modified (E)- and (Z)-crotylboronates: preparation of the chiral crotylboronates and reactions with achiral aldehydes
  作者：William R. Roush、Kaori Ando、Daniel B. Powers、Alan D. Palkowitz、Ronald L. Halterman

  DOI：10.1021/ja00173a023

  日期：1990.8

  Crotylboronates undergo highly diastereo- and enantioselective reactions with aliphatic (linear or α-monobranched; 72-91% ee), aromatic and α,β-unsaturated aldehydes (55-74% ee). The reaction diastereoselectivity closely parallels the reagent isomeric purity especially for reactions performed at −78 o C. The enantioselectivity is best in toluene for all substrates except benzaldehyde where best results

  巴豆基硼酸酯与脂肪族（线性或 α-单支链；72-91% ee）、芳香族和 α,β-不饱和醛（55-74% ee）发生高度非对映选择性和对映选择性反应。反应的非对映选择性与试剂异构体纯度密切相关，特别是对于在 -78 o C 下进行的反应。对所有底物的对映选择性在甲苯中最佳，但苯甲醛除外，因为苯甲醛在 THF 中获得最佳结果。本研究中合成的 14 种高烯丙醇中有 9 种的相对和绝对立体化学是通过与 Sharpless 不对称环氧化制备的环氧醇的相关性来确定的
• Regio- and Diastereocontrol in Carbonyl Allylation by 1-Halobut-2-enes with Tin(II) Halides
  作者：Akihiro Ito、Masayuki Kishida、Yasuhiko Kurusu、Yoshiro Masuyama

  DOI：10.1021/jo991403o

  日期：2000.1.1

  diastereoselective. The allylation of benzaldehyde by 1-chlorobut-2-ene in 1,3-dimethylimidazolidin-2-one (DMI) does not occur with tin(II) chloride or bromide but does proceed with tin(II) iodide and exhibits gamma-syn selectivity which is unusual for a Barbier-type carbonyl allylation. In the carbonyl allylation by 1-chlorobut-2-ene with any tin(II) halide, the addition of tetrabutylammonium iodide (TBAI) accelerates

  描述了1-卤代丁-2-烯与卤化锡（II）的区域和非对映选择性羰基烯丙基化。二氯甲烷-水双相体系中的溴化锡（II）是一种有效的试剂，可用于1-溴丁-2-烯的不寻常的α-区域选择性羰基烯丙基化反应，以生成1-取代的pent-3-en-1-ols。将四丁基溴化铵（TBABr）加到双相体系中，可通过通常的γ加成反应生成1-取代的2-甲基丁-3-en-1-醇，这与没有TBABr的α加成相反。与芳族醛的γ加成表现出反非对映选择性，而对脂族醛的γ不是非对映选择性。1-氯丁-2-烯在1中苯甲醛的烯丙基化 3-二甲基咪唑啉-2-酮（DMI）不会与氯化锡（II）或溴化物一起出现，但会与碘化锡（II）一起出现，并表现出γ-syn选择性，这对于BArbier型羰基烯丙基化反应是不寻常的。在1-氯丁-2-烯与任何卤化锡（II）进行的羰基烯丙基化反应中，加入四丁基碘化铵（TBAI）可以加快反应速度，并提高γ-syn的
• Highly Selective Carbon-Carbon Bond Forming Reactions Mediated by Chromium(II) Reagents
  作者：Tamejiro Hiyama、Yoshitaka Okude、Keizo Kimura、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1246/bcsj.55.561

  日期：1982.2

  to produce unisolable allylchromium species which add efficiently to aldehydes or ketones with high degree of stereo- and chemoselectivity. Particularly, high threo selectivity is observed in the reaction of aldehydes and 1-bromo-2-butene and is ascribed to a chair-like six-membered transition state. Simple reduction of allylic and benzylic halides produces biallyls and bibenzyls, while gem-dibromocyclopropanes

  低价铬试剂由氯化铬 (III) 和半摩尔氢化铝锂在四氢呋喃中生成。该试剂的行为类似于市售的无水氯化铬 (II)，并还原烯丙基卤化物以产生不可溶的烯丙基铬物质，该物质可有效地添加到醛或酮中，具有高度的立体选择性和化学选择性。特别是，在醛和 1-溴-2-丁烯的反应中观察到高苏选择性，这归因于椅子状六元过渡态。烯丙基和苄基卤化物的简单还原产生二烯丙基和联苄基，而偕二溴环丙烷以优异的产率提供相应的丙二烯。
• Allylstannation
  作者：Andrea Boaretto、Daniele Marton、Giuseppe Tagliavini、Paolo Ganis

  DOI：10.1016/0022-328x(87)85039-8

  日期：1987.3

  n-C5H11, (CH3)2CH, (CH3)3C, C6H5, CH2CH, CH2C(CH3), (E)-CH3CHCH, (E)-C3H7CHCH, (E)-C6H5CHCH) have been carried out in the presence of Lewis acids such as Bu2SnCl2, BF3·Et2O and TiCl4. The stereochemical course of the reactions to give homoallylic alcohols does not necessarily depend on the formation of intermediate Lewis acid-aldehyde complexes, but rather upon the formation of allylmetal compounds

  （E / Z）-Bu 3 SnCH 2 CH = CHCH 3与RCHO（R = CH 3，C 2 H 5，nC 3 H 7，nC 4 H 9，nC 5 H 11，（CH 3）2 CH之间的反应，（CH 3）3 C，C 6 H 5，CH 2 = CH，CH 2 = C（CH 3），（E）-CH 3 CH = CH ，（E）-C 3 H 7在路易斯酸例如Bu 2 SnCl 2，BF 3 ·Et 2 O和TiCl 4的存在下进行了CH 3 CH，（E）-C 6 H 5 CH 3 CH）。生成均烯丙基醇的反应的立体化学过程不一定取决于中间体路易斯酸-醛络合物的形成，而是取决于烯丙基金属化合物（例如Bu 2 ClSnCH 2 CH = CHCH 3，Bu 2 ClSnCH（CH 3）CHCH 2，氯3 TICH 2 CHCHCH 3等）是与羰基化合物反应的实际物质。Bu 3 SnCH 2 CH