3-(5-O-acetyl-2,3-di-O-benzyl-L-arabinofuranosyl)propene | 592532-87-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-(5-O-acetyl-2,3-di-O-benzyl-L-arabinofuranosyl)propene
• 英文别名: [(2S,3S,4S)-3,4-bis(phenylmethoxy)-5-prop-2-enyloxolan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 592532-87-1
• 化学式: C₂₄H₂₈O₅
• 分子量: 396.483
• InChiKey: YOSNNBPHGQDHDM-NSBVFQKPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(5-O-acetyl-2,3-di-O-benzyl-L-arabinofuranosyl)propene 在 臭氧 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以76%的产率得到2-(5-O-acetyl-2,3-di-O-benzyl-L-arabinofuranosyl)ethyl aldehyde
  参考文献：
  名称：

  通过烯醇化，β-消除和分子内环加成使2'-羰基烷基-C-糖苷发生差向异构。

  摘要：

  用4％NaOMe处理葡萄糖，半乳糖，甘露糖，2-脱氧和2-叠氮基糖的2'-羰基-α-C-糖吡喃糖苷导致端基异构体异构化，使其各自的β-端基异构体具有良好或优异的收率。α-C-吡喃半乳糖苷（10）的2'-醛在氘代甲醇中的差向异构化作用使β-端基异构体在1'-位具有唯一的氘代取代作用，排除了外糖参与的可能性中间体。当使用2,3-二-O-苄基-α/β-1C-阿拉伯呋喃糖苷的2'-醛（36）和2'-酮（41）作为底物时，我们能够获得各自的赤道α-C-阿拉伯吡喃糖苷（37和42）。这些观察结果证实，差向异构体涉及无环的α，β-不饱和醛或酮，它是由2'-羰基-α-C-糖苷的烯醇化和随后的β-消除形成的。此后发生分子内杂-迈克尔环加成反应，导致形成热力学控制的稳定产物，该产物仅是赤道的C-糖吡喃糖苷，但2'-羰基-C-呋喃糖苷除外，其中获得了两种端基异构体的混合物。

  DOI：

  10.1021/jo034446k
• 作为产物：
  描述：

  乙酸酐 、 allyl C-L-arabinoforanoside 在 硫酸 作用下， 以70%的产率得到3-(5-O-acetyl-2,3-di-O-benzyl-L-arabinofuranosyl)propene
  参考文献：
  名称：

  通过烯醇化，β-消除和分子内环加成使2'-羰基烷基-C-糖苷发生差向异构。

  摘要：

  用4％NaOMe处理葡萄糖，半乳糖，甘露糖，2-脱氧和2-叠氮基糖的2'-羰基-α-C-糖吡喃糖苷导致端基异构体异构化，使其各自的β-端基异构体具有良好或优异的收率。α-C-吡喃半乳糖苷（10）的2'-醛在氘代甲醇中的差向异构化作用使β-端基异构体在1'-位具有唯一的氘代取代作用，排除了外糖参与的可能性中间体。当使用2,3-二-O-苄基-α/β-1C-阿拉伯呋喃糖苷的2'-醛（36）和2'-酮（41）作为底物时，我们能够获得各自的赤道α-C-阿拉伯吡喃糖苷（37和42）。这些观察结果证实，差向异构体涉及无环的α，β-不饱和醛或酮，它是由2'-羰基-α-C-糖苷的烯醇化和随后的β-消除形成的。此后发生分子内杂-迈克尔环加成反应，导致形成热力学控制的稳定产物，该产物仅是赤道的C-糖吡喃糖苷，但2'-羰基-C-呋喃糖苷除外，其中获得了两种端基异构体的混合物。

  DOI：

  10.1021/jo034446k

文献信息

• Synthesis of 7-Oxabicyclo[2.2.1]heptanes and 8-Oxabicyclo[3.2.1]octanes from C-Glycosides via an Intramolecular Cyclization
  作者：Wei Zou、Kannan Vembaiyan

  DOI：10.1021/jo3024973

  日期：2013.3.15

  A simple and effective method for the synthesis of 7-oxabicyclo[2.2.1]heptanes and 8-oxabicyclo[3.2.1]octanes from acetonyl C-glycoside substrates is described, which involves an intramolecular cyclization reaction through a nucleophilic substitution at C-5 or C-6 of C-glycosides by a 2′-enamine intermediate formed in the presence of pyrrolidine. Because anomeric epimerization occurs under these conditions

  描述了一种从丙酮酰基C-糖苷底物合成7-氧杂双环[2.2.1]庚烷和8-氧杂双环[3.2.1]辛烷的简单有效的方法，该方法涉及通过C-端的亲核取代进行分子内环化反应。通过在吡咯烷存在下形成的2'-烯胺中间体形成C-糖苷的5或C-6。因为在这些条件下发生异头异构体差向异构化，所以具有任一异头异构体构型的C-糖苷底物都以相同的立体选择性和相似的化学产率转化为相同的产物。
• Synthesis of thio-C-glycosides from 2′-carbonylalkyl C-glycosides by a tandem β-elimination and intramolecular hetero-Michael addition
  作者：Wei Zou、Edith Lacroix、Zerong Wang、Shih-Hsiung Wu

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01039-6

  日期：2003.6

  2'-Carbonyl 5-S-acetyl-C-glycofuranosides and 2'-carbonyl 4-S-acetyl-C-glycopyranosides were converted in good yields to respective 5-thio-C-glycopyranosides and 4-thio-C-glycofuranosides under base treatment. The transformation was resulted from beta-elimination on 2'-carbonyl C-glycoside to form alpha,beta-conjugated aldehyde (or ketone) and following intramolecular hetero-Michael addition by the thiol group. Crown Copyright (C) 2003 Published by Elsevier Science Ltd. All rights reserved.