tert-butyl N-[(1S,9S)-5-methoxy-1-methyl-10-oxo-6-azatricyclo[7.3.1.02,7]trideca-2(7),3,5,11-tetraen-11-yl]-N-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]carbamate | 1393110-69-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: tert-butyl N-[(1S,9S)-5-methoxy-1-methyl-10-oxo-6-azatricyclo[7.3.1.02,7]trideca-2(7),3,5,11-tetraen-11-yl]-N-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]carbamate
• CAS: 1393110-69-4
• 化学式: C₂₄H₃₂N₂O₆
• 分子量: 444.528
• InChiKey: DDURRCTZVMNMJY-SHACYNPGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  95
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  长叶薄荷酮 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N-二甲基丙烯基脲 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 四(三苯基膦)钯 、 potassium carbonate 、 caesium carbonate 、 lithium diisopropyl amide 、 2-二-叔丁膦基-2',4',6'-三异丙基联苯 作用下， 以 四氢呋喃 、 N-甲基吡咯烷酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 tert-butyl N-[(1S,9S)-5-methoxy-1-methyl-10-oxo-6-azatricyclo[7.3.1.02,7]trideca-2(7),3,5,11-tetraen-11-yl]-N-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  A new approach to the bicyclo[3.3.1]nonane framework of huperzine A-like molecules via palladium-catalyzed intramolecular γ-arylation

  摘要：

  在我们对胡朴素 A 的合成研究中，α-酰胺基-γ-甲基己烯酮 4 的非对映选择性 α′-烷基化是通过二离子中间体实现的，这显著提高了反应活性。在尝试的 Heck 反应条件下，观察到 3 发生了意想不到的、前所未有的钯催化分子内 γ-芳基化反应，生成了具有双环[3.3.1]壬烷框架的 18，产率令人满意。

  DOI：

  10.1007/s11426-011-4480-y

文献信息

• Divergent Total Synthesis of the Lycopodium Alkaloids Huperzine A, Huperzine B, and Huperzine U
  作者：Rui Ding、Jian-Guo Fu、Guang-Qiang Xu、Bing-Feng Sun、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1021/jo402419h

  日期：2014.1.3

  Buchwald–Hartwig coupling and Heck cyclization reactions and an Ir-catalyzed olefin isomerization reaction. This work has established the absolute configurations of huperzine B and huperzine U and revealed that natural huperzine A, huperzine B, and huperzine U possess the same set of absolute stereochemistries, thus providing support for the potential role of huperzine B and huperzine U in the biosynthesis of huperzine

  石杉碱甲，石杉碱B和石杉碱U是从中草药石杉石杉（=石柏石藻）中分离出来的同类物，含量极少。石杉碱A的最有效全合成，石杉碱B的第一个不对称全合成和石杉碱U的第一个全合成已分别有效地实现，总收率分别为10％，10％和9％。从（R出发13步）-pulegone。特色步骤包括钯催化的Buchwald-Hartwig偶联和Heck环化反应以及Ir催化的烯烃异构化反应。这项工作建立了石杉碱B和石杉碱U的绝对构型，并揭示了天然石杉碱A，石杉碱B和石杉碱U具有相同的一组绝对立体化学，从而为石杉碱B和石杉碱U在生物合成中的潜在作用提供了支持。石杉碱甲