(+)-(1β,12α,15β,16α)-20-(tert-butyldiphenylsiloxy)-15,16-dihydroxy-1-methoxy-12-(methoxymethoxy)picrasane-2,11-dione | 149400-30-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 萘并呋喃类
• 英文名称: (+)-(1β,12α,15β,16α)-20-(tert-butyldiphenylsiloxy)-15,16-dihydroxy-1-methoxy-12-(methoxymethoxy)picrasane-2,11-dione
• CAS: 149400-30-6
• 化学式: C₃₉H₅₄O₉Si
• 分子量: 694.938
• InChiKey: SMMNMQMSFCFMLY-XXMAJEPASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.72
• 重原子数：
  49.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  120.75
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  9.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(1β,12α,15β,16α)-20-(tert-butyldiphenylsiloxy)-15,16-dihydroxy-1-methoxy-12-(methoxymethoxy)picrasane-2,11-dione 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 lithium carbonate 、 1-hydroxy-1,3-dihydro-3,3-bis(trifluoromethyl)-1,2-benziodoxole 1-oxide 、 三乙胺 、 lithium bromide 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.83h， 生成 (+)-(1β,12α,15β)-20-(tert-butyldiphenylsiloxy)-15-hydroxy-1-methoxy-12-(methoxymethoxy)picras-3-ene-2,11,16-trione
  参考文献：
  名称：

  quassinoids 的合成研究：(-)-chaparrinone、(-)-glaucarubolone 和 (+)-glaucarubinone 的全合成

  摘要：

  描述了 (-)-chaparrinone (3)、(-)-glaucarubolone (4) 和 (+)-glaucarubinone (3) 的全合成。该合成的特点是亲双烯体 6 和 (E)-4-甲基-3,5-己二烯酸 (17) 在 5.0 M 高氯酸锂-乙酸乙酯中发生分子间 Diels-Alder 反应。Diels-Alder 加合物 16 通过两步法转化为四环内酯 10。C(9) 处构型的反转和 Δ 11,12 烯烃在 10 中的安装提供四环内酯 19。环 C 官能团并入 19然后精心设计环 A 1β-羟基-2-氧代-Δ 3,4 烯烃单元并去除 C(1) 和 C(12) 羟基上的保护基团，得到前查帕里酮 (41)

  DOI：

  10.1021/ja00067a025
• 作为产物：
  描述：

  (+)-(12α,16β)-20-(tert-butyldiphenylsiloxy)-16-methoxy-12-(methoxymethoxy)picrasane-1,11-dione 在 吡啶 、 盐酸 、 六甲基磷酰三胺 、 sodium hydroxide 、 四氧化锇 、 Celite 、 双氧水 、 sodium acetate 、 sodium hydrogensulfite 、 pyridinium chlorochromate 、 diborane(6) 、 lithium hexamethyldisilazane 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 32.92h， 生成 (+)-(1β,12α,15β,16α)-20-(tert-butyldiphenylsiloxy)-15,16-dihydroxy-1-methoxy-12-(methoxymethoxy)picrasane-2,11-dione
  参考文献：
  名称：

  quassinoids 的合成研究：(-)-chaparrinone、(-)-glaucarubolone 和 (+)-glaucarubinone 的全合成

  摘要：

  描述了 (-)-chaparrinone (3)、(-)-glaucarubolone (4) 和 (+)-glaucarubinone (3) 的全合成。该合成的特点是亲双烯体 6 和 (E)-4-甲基-3,5-己二烯酸 (17) 在 5.0 M 高氯酸锂-乙酸乙酯中发生分子间 Diels-Alder 反应。Diels-Alder 加合物 16 通过两步法转化为四环内酯 10。C(9) 处构型的反转和 Δ 11,12 烯烃在 10 中的安装提供四环内酯 19。环 C 官能团并入 19然后精心设计环 A 1β-羟基-2-氧代-Δ 3,4 烯烃单元并去除 C(1) 和 C(12) 羟基上的保护基团，得到前查帕里酮 (41)

  DOI：

  10.1021/ja00067a025