硝酸甲酯 | 598-58-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机含氧阴离子化合物
• 中文名称: 硝酸甲酯
• 英文名称: methyl nitrate
• CAS: 598-58-3
• 化学式: CH₃NO₃
• mdl: MFCD01711649
• 分子量: 77.0397
• InChiKey: LRMHVVPPGGOAJQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -82.29°C
• 沸点：
  bp760 64.6° (explodes)
• 密度：
  d420 1.2075
• 大气OH速率常数：
  3.50e-13 cm3/molecule*sec
• 保留指数：
  525

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  55
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

ADMET

毒理性

• 副作用

高铁血红蛋白血症 - 血液中高铁血红蛋白含量增加；该化合物被归类为继发性毒性效应。

Methemoglobinemia - The presence of increased methemoglobin in the blood; the compound is classified as secondary toxic effect

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 毒性数据

大鼠LC50 = 1,275 ppm/4小时

LC50 (rat) = 1,275 ppm/4h

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

安全信息

• 危险等级：
  1.1A
• 海关编码：
  2920909090

制备方法与用途

应用

硝酸甲酯已被用作火箭推进剂。

纯化方法

使用 H2O 洗涤 MeONO2 一次，随后用含有几滴浓 NaOH 的 H2O 再次洗涤以保持其微碱性（石蕊试纸测试）。利用无水氯化钙进行干燥后，进行滗析并直接使用。为了防止温度突然升高导致分解和释放大量亚硝酸烟雾，在真空下缓慢温和地加热蒸馏它时需格外谨慎（采取极端预防措施与保护）。随后可对中间部分进行几次冻-泵-融循环。

类别

爆炸物品

毒性分级

中毒

急性毒性

大鼠口服 LD50: 344 毫克/千克；小鼠口服 LD50: 1820 毫克/千克

爆炸物危险特性

高温、震动、撞击或摩擦可引发爆炸

可燃性危险特性

燃烧时产生有毒氮氧化物烟雾

储运特性

轻装轻放；库房需通风，远离明火、高温及阳光直射；与氧化剂和易燃物质分开存放

灭火剂

使用雾状水

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  硝酸甲酯 在 乙醇 、 氨 作用下， 生成 甲胺
  参考文献：
  名称：

  Juncadella, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1859, vol. 110, p. 255

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  trimethoxonium tetrafluoroborate 在 Nitrate 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 硝酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  三氟四硼酸三烷基氧鎓烷基化水相后，无机阴离子物种的蒸气生成

  摘要：

  三烷基氧鎓四氟硼酸盐的水相反应，R 3 ö + BF 4 -（R═Me，等）已在简单无机阴离子基底，例如卤素离子，氰化物，硫氰酸盐，硫化物和几个含氧阴离子或它们相应的含氧酸的烷基化进行了测试。分离出气态产物并通过气相色谱质谱法（GC-MS）鉴定。分别获得了碘化物，溴化物和氯化物的烷基化衍生物RI，RBr和RCl，而对于氟化物，其向RF的转化效率非常低。RCN和R 2获得了氰化物和硫化物的S，而硫氰酸盐得到的主要反应产物为RSCN，其中含有少量烷基异硫氰酸盐RNCS（<7％）。在测试的含氧阴离子中，仅亚硝酸盐和硝酸盐分别以R-O-NO和R-O-NO 2的形式给出挥发性衍生物。反应通过添加ET进行3 ö + BF 4 -的CH 2氯2中的反应产物的有机相至含水样品与萃取，未能确定其它不易挥发的反应产物。在4mL反应瓶中（使用2毫升样品Ť = 25°C），100μL的2M的Et 3 ö + BF

  DOI：

  10.1021/ac900865d
• 作为试剂：
  描述：

  dimethylbis(5-formylpyrrol-2-yl)methane 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 硝酸甲酯 、 溶剂黄146 、 三氯氧磷 作用下， 以 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 22.25h， 生成 2-[3,5-dimethyl-4-aldehyde-2-pyrrolene]-5-[3,5-dimethyl-4-iodo-2-pyrrolemethyl]-7,7-dimethylcyclopentadiene[1,2-b:4,3-b']dipyrrole-bis-boronyl difluoride complex
  参考文献：
  名称：

  10.1016/j.dyepig.2024.112360

  摘要：

  DOI：

  10.1016/j.dyepig.2024.112360

文献信息

• S-Alkylation of Thiacalixarenes: A Long-Neglected Possibility in the Calixarene Family
  作者：Ondrej Kundrat、Vaclav Eigner、Hana Dvorakova、Pavel Lhotak

  DOI：10.1021/ol201546y

  日期：2011.8.5

  of sulfur atoms, thiacalixarenes have been alkylated only on oxygen atoms thus far. Using strong alkylating agents (triflates, trialkyloxonium salts), the substitution of the sulfur bridges has been successfully accomplished. The corresponding sulfonium salts of thiacalix[4]arene are formed regio- and stereoselectively as a completely new type of substitution pattern in thiacalixarene chemistry. These

  尽管硫原子具有很高的亲核性，但到目前为止，硫杂杯芳烃仅在氧原子上被烷基化。使用强烷基化剂（三氟甲磺酸盐，三烷基氧鎓盐），硫桥的取代已成功完成。噻吩并[4]芳烃的相应sulf盐是区域选择性和立体选择性形成的，是噻邻苯并芳烃化学中的一种新型取代基。这些化合物具有令人感兴趣的构象行为，并且可以以不常见的选择性用作不寻常的烷基化剂。
• A New Class of Enehydroxylamino Ketones− (R)-2-(1-Hydroxy-4,4,5,5-tetraalkylimidazolidin-2-ylidene)ethanones: Synthesis and Reactions
  作者：Vladimir A. Reznikov、Galina I. Roshchupkina、Dmitrii G. Mazhukin、Pavel A. Petrov、Sergei A. Popov、Sergey V. Fokin、Galina V. Romanenko、Tatjana V. Rybalova、Yuri V. Gatilov、Yuri G. Shvedenkov、Irina G. Irtegova、Leonid A. Shundrin、Victor I. Ovcharenko

  DOI：10.1002/ejoc.200300536

  日期：2004.2

  Three approaches to the synthesis of (R)-2-(1-hydroxy-4,4,5,5-tetraalkylimidazolidin-2-ylidene)ethanones 1 are described: (a) condensation of 1,2-bishydroxylamines with β-ketoaldehyde synthons, (b) treatment of metallated 1-hydroxy-2-methyl-4,5-dihydroimidazoles with esters, and (c) 1,3-dipolar cycloaddition between 1-hydroxy-4,5-dihydroimidazole-3-oxide and DMAD. The reactivity of 1 with electrophiles

  描述了合成 (R)-2-(1-羟基-4,4,5,5-四烷基咪唑烷-2-亚基) 乙酮 1 的三种方法：(a) 1,2-双羟胺与 β-酮醛的缩合合成子，(b) 用酯处理金属化 1-羟基-2-甲基-4,5-二氢咪唑，和 (c) 1-羟基-4,5-二氢咪唑-3-氧化物和 DMAD 之间的 1,3-偶极环加成. 已经研究了 1 与亲电试剂的反应性。环外亚甲基（烯胺）碳原子被证明是亲电攻击的主要位点。合成的氯取代 1-羟基-2-乙炔咪唑烷与氰化钠反应形成相应的腈。这些腈的氧化伴随着持久性乙烯基氮氧化合物的形成而发生，它们作为潜在的顺磁性配体是令人感兴趣的。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany,
• Kinetic Studies of the Reactions CH₃ + NO₂ → Products, CH₃O + NO₂ → Products, and OH + CH₃C(O)CH₃ → CH₃C(O)OH + CH₃, over a Range of Temperature and Pressure
  作者：Matthias Wollenhaupt、John N. Crowley

  DOI：10.1021/jp0005726

  日期：2000.7.1

  The title reactions were investigated using pulsed laser photolysis combined with pulsed laser induced fluorescence detection of CH3O to determine the rate coefficients for CH3 + NO2 → products (3) and CH3O + NO2 → products (5) as a function of temperature and pressure, and to estimate the yield of CH3 (and thus the yield of CH3C(O)OH) from the reaction of OH with CH3C(O)CH3 (2) at two different temperatures

  使用脉冲激光光解结合 CH3O 的脉冲激光诱导荧光检测来研究标题反应，以确定 CH3 + NO2 → 产物 (3) 和 CH3O + NO2 → 产物 (5) 随温度和压力变化的速率系数，以及估计在两个不同温度下 OH 与 CH3C(O)CH3 (2) 反应的 CH3 产率（以及由此产生的 CH3C(O)OH 产率）。反应 3 具有双分子和三分子成分：Fcent = 0.6 的简化衰减参数化得到 = (3.2 ± 1.3) × 10-28(T/297)-0.3 cm6 s-1 和 = (4.3 ± 0.4) × 10-11 (T/297)-1.2 cm3 s-1，可能是 CH3NO2。发现形成 CH3O + NO (3a) 的双分子反应途径的速率常数为 1.9 × 10-11 cm-3 s-1。CH3O 和 NO2 反应生成 CH3ONO2 (5b) 的低压和高压限制速率系数为 = (5.3
• FTIR spectroscopic study of the OH-induced oxidation of two linear acetates: ethyl and n-propyl acetates
  作者：Be´ne´dicte Picquet-Varrault、Jean-François Doussin、Re´gine Durand-Jolibois、Patrick Carlier

  DOI：10.1039/b101704g

  日期：——

  01), formic acetic anhydride (0.02 ± 0.01) and peroxyacetyl nitrate (PAN); from n-propyl acetate, acetoxyacetaldehyde (0.22 ± 0.06), formic acetic anhydride (0.28 ± 0.03), acetic acid (0.15 ± 0.02), acetaldehyde (0.35 ± 0.10), peroxypropionyl nitrate (PPN) and probably acetoxypropionaldehyde (0.30 ± 0.10). From these data, oxidation schemes of these two acetates were elucidated. This study reveals

  在室温 (298 ± 5 K) 和大气压下，通过以 FTIR 光谱法作为分析装置光解 CH3ONO/醋酸盐/NO 混合物，研究了 OH 诱导的醋酸乙酯和醋酸正丙酯的氧化机制。主要氧化产物及其收率如下：由乙酸乙酯、乙酸（0.75±0.13）、乙酰氧基乙醛（0.15±0.05）、乙酐（0.02±0.01）、甲酸乙酐（0.02±0.01）和过氧乙酰硝酸（平底锅）; 来自乙酸正丙酯、乙酰氧基乙醛 (0.22 ± 0.06)、甲酸乙酸酐 (0.28 ± 0.03)、乙酸 (0.15 ± 0.02)、乙醛 (0.35 ± 0.10)、过氧丙酰硝酸酯 (PPN)，可能还有乙酰氧基丙醛 (0.30 ± 0.10) . 从这些数据中，阐明了这两种乙酸盐的氧化方案。本研究通过证实 Tuazon 等人最近提出的新型 α-酯重排，特别揭示了乙酸盐的特定反应性。（J. Phys. Chem. A, 1998, 102
• Pressure Dependence and Kinetic Isotope Effects in the Absolute Rate Constant for Methoxy Radical Reacting with NO₂
  作者：JIAJUE CHAI、THEODORE S. DIBBLE

  DOI：10.1002/kin.20865

  日期：2014.9

  the kinetics for the reaction CH3O• + NO2 in N2 bath gas. The rate constants are well‐fit by the Troe expression over the temperature (250–335 K) and pressure range (30–700 Torr) investigated. The termolecular rate constant is given by cm6 molecule−2 s−1, and the rate constant at the high‐pressure limit is given by cm3 molecule−1 s−1. We also studied the kinetics of the reaction of CD3O• + NO2 as a

  我们已经研究了N 2浴气体中CH 3 O•+ NO 2反应的动力学。在所研究的温度（250–335 K）和压力范围（30–700 Torr）内，Troe表达式可以很好地拟合速率常数。分子速率常数由cm 6分子-2 s -1给出，而高压极限时的速率常数由cm 3分子-1 s -1给出。我们还研究了在与CH 3相似的条件下，CD 3 O•+ NO 2反应动力学与温度和压力的关系。O•+ NO 2。所得的低压和高压极限速率常数分别为cm 6分子-2 s -1和cm 3分子-1 s -1。随着接近高压极限，两个同位素分子的速率常数彼此密切跟踪。目前的结果与大多数以前在295 K的压力范围内得出的结果一致，但是在温度依赖性方面存在很大分歧。

表征谱图