methyl 4-<<(tert-butyldiphenylsilyl)oxy>methyl>-2(E),4(Z)-hexadienoate | 146983-22-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 4-<<(tert-butyldiphenylsilyl)oxy>methyl>-2(E),4(Z)-hexadienoate
• 英文别名: methyl (2E,4Z)-4-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]hexa-2,4-dienoate
• CAS: 146983-22-4
• 化学式: C₂₄H₃₀O₃Si
• 分子量: 394.586
• InChiKey: AOYGJIHTLLXWOE-MXXIJCOSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.24
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-<<(tert-butyldiphenylsilyl)oxy>methyl>-2(E),4(Z)-hexadienoate 在 manganese(IV) oxide 、 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 二异丁基氢化铝 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 三氯乙烯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (E)-3-[9-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-2-cyclohexyl-10-methyl-4-oxo-1,3-dioxa-spiro[4.5]dec-8-en-7-yl]-2-methyl-acrylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Kijanolide上半部分的非对映选择性合成

  摘要：

  描述了焦亚醇胺的上半部分（4）的高度非对映选择性的合成。关键步骤是三烯6和手性亲二烯体6的exo和非对映体选择性Diels-Alder反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)70684-8
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-(bromomethyl)-2-butenoate 在 咪唑 、 manganese(IV) oxide 、 sodium acetate 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 99.0h， 生成 methyl 4-<<(tert-butyldiphenylsilyl)oxy>methyl>-2(E),4(Z)-hexadienoate
  参考文献：
  名称：

  A highly diastereo- and enantioselective synthesis of the top half of kijanolide

  摘要：

  A highly diastereo- and enantioselective synthesis of spirotetronate 4 corresponding to the top half of kijanolide is reported. This synthesis features the novel exo-selective Diels-Alder reaction of triene 6 and the chiral, nonracemic dienophiles (R)-7 and (R)-8. The reaction of 6 and (R)-7 produced a mixture of the desired exo cycloadduct 28, the unexpected exo diastereofacial isomer 29, and a minor amount of the endo cycloadduct 30. However, the Diels-Alder reaction of 6 and dienophile (R)-8 with the more sterically demanding tert-butyl substituent provided a 13-14:1 mixture of exo cycloadduct 38 and endo isomer 39; the exo diastereofacial isomer corresponding to 29 was not observed. Elaboration of 28 and 38 to spirotetronate 4 proceeded by way of the Dieckmann cyclization of alpha-acetoxy ester 5.

  DOI：

  10.1021/jo00060a035