1-((trimethylsilyl)ethynyl)cyclopentyl 2-diazoacetate | 1403823-96-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-((trimethylsilyl)ethynyl)cyclopentyl 2-diazoacetate
• 英文别名: [1-(2-Trimethylsilylethynyl)cyclopentyl] 2-diazoacetate
• CAS: 1403823-96-0
• 化学式: C₁₂H₁₈N₂O₂Si
• 分子量: 250.373
• InChiKey: OIPVZPKSDHZNBK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.02
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-((trimethylsilyl)ethynyl)cyclopentyl 2-diazoacetate 在 bis{rhodium[3,3'-(1,3-phenylene)bis(2,2-dimethylpropanoic acid)]} 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以85%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  碳原子级联反应形成桥连的多环

  摘要：

  提出了合成桥联多环分子的一般策略。合成通过铑卡宾形成引发的级联反应完成。随后，与炔烃的分子内反应随后是跨环的C–H键插入。描述了预测所形成的主要结构异构体的原理，并将其应用于多种底物。该原理基于基板中环系统的构象和立体电子方面的考虑。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2014.03.060
• 作为产物：
  描述：

  环戊酮 在 正丁基锂 、 N,N-二甲基苯胺 作用下， 生成 1-((trimethylsilyl)ethynyl)cyclopentyl 2-diazoacetate
  参考文献：
  名称：

  碳原子级联反应形成桥连的多环

  摘要：

  提出了合成桥联多环分子的一般策略。合成通过铑卡宾形成引发的级联反应完成。随后，与炔烃的分子内反应随后是跨环的C–H键插入。描述了预测所形成的主要结构异构体的原理，并将其应用于多种底物。该原理基于基板中环系统的构象和立体电子方面的考虑。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2014.03.060

文献信息

• A Binaphthyl-Based Scaffold for a Chiral Dirhodium(II) Biscarboxylate Ligand with α-Quaternary Carbon Centers
  作者：Po-An Chen、Krit Setthakarn、Jeremy A. May

  DOI：10.1021/acscatal.7b01388

  日期：2017.9.1

  dirhodium(II) paddlewheel complex has been synthesized from biscarboxylate ligands derived from BINOL, and the resulting complex has been used in enantioselective carbene/alkyne cascade reactions. The ligand design was guided by requirements of α,α-dimethyl substituted carboxylates and bidentate ligands to ensure high levels of catalytic activity. Previously disclosed chiral complexes lack these features

  已从BINOL衍生的双羧酸酯配体合成了手性dirhodium（II）桨轮络合物，所得络合物已用于对映选择性卡宾/炔烃级联反应。配体的设计遵循α，α-二甲基取代的羧酸盐和二齿配体的要求，以确保高水平的催化活性。先前公开的手性配合物缺乏这些特征，导致低产率。该设计成功地复制或超过了级联反应异常有效的非手性催化剂Rh 2（esp）2的收率，Rh 2（esp）2通常显示出独特的反应性。对醛衍生的底物（29-96％ee）观察到有希望的对映选择性，表明新的支架具有巨大的潜力。
• Synthesis of Bridged Polycyclic Ring Systems via Carbene Cascades Terminating in C–H Bond Insertion
  作者：Santa Jansone-Popova、Jeremy A. May

  DOI：10.1021/ja308305z

  日期：2012.10.31

  A carbene cascade reaction that constructs functionalized bridged bicyclic systems from alkynyl diazoesters is presented. The cascade proceeds through diazo decomposition, carbene/alkyne metathesis, and C H bond insertion. The diazoesters are easily synthesized from cyclic ketones. Substrate ring size and substitution patterns control the connectivity and diastereomeric preference found in the products.