diisopropyl(3-methyl-2-indolyl)phosphine | 952050-59-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: diisopropyl(3-methyl-2-indolyl)phosphine
• 英文别名: diisopropyl(3-methylindolyl)phosphine；(3-methyl-1H-indol-2-yl)-di(propan-2-yl)phosphane
• CAS: 952050-59-8
• 化学式: C₁₅H₂₂NP
• 分子量: 247.32
• InChiKey: WFPDPCUYNGBLNX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  383.1±30.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  15.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diisopropyl(3-methyl-2-indolyl)phosphine 在 四甲基氟化铵 、 cesium fluoride 作用下， 以 二氯甲烷 、 二氯甲烷-D2 为溶剂， 反应 0.18h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铂吲哚膦氟化物和多氟化物络合物：环金属化、氟化物迁移和氢键之间的相互作用

  摘要：

  [PtCl 2 (COD)] (COD=1,5-环辛二烯) 与二异丙基-2-(3-甲基)吲哚基膦 ( i Pr 2 P(C 9 H 8 N)) 反应生成铂( ii ) 氯配合物，顺式-[PtCl 2 { i Pr 2 P(C 9 H 8 N)} 2 ] ( 1 ) 和反式-[PtCl 2 { i Pr 2 P(C 9 H 8 N)} 2 ] （ 2 ）。顺式配合物1与 NEt 3反应，生成配合物cis -[PtCl{ κ 2 -( P , N )- i Pr 2 P (C 9 H 7 N )}{ i Pr 2 P(C 9 H 8 N) }] ( 3 ) 带有环金属化κ 2 -( P , N )-膦配体，而具有反式构型的异构体2没有表现出对NEt 3的任何反应性。用 (CH 3 ) 4 NF (TMAF) 处理1或3导致形成双环金属化复合物cis -[Pt{ κ 2 -( P , N )- i

  DOI：

  10.1002/chem.202102451
• 作为产物：
  描述：

  氯二异丙基膦 、 Lithium 3-methylindole-1-carboxylate 在 叔丁基锂 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 diisopropyl(3-methyl-2-indolyl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  铑-INDOLPHOS催化加氢不对称合成罗氏酯及其衍生物

  摘要：

  （S）-3-羟基-2-甲基丙酸酯（称为Roche酯）及其一些衍生物是使用INDOLPHOS（二异丙基{1-[（S）-3,5- dioxa）通过不对称铑催化的氢化反应成功合成的作为手性配体的-4-膦酰基环庚[[2,1- a ; 3,4- a' ]二萘基-4-基] -3-甲基-2-吲哚基}膦）具有优异的收率，据报道，最高ee现在（25°C下5500 h -1下的TOF ；-40°C下ee高达98％）。

  DOI：

  10.1002/adsc.200800209

文献信息

• Asymmetric Hydrogenation with Highly Active IndolPhos-Rh Catalysts: Kinetics and Reaction Mechanism
  作者：Jeroen Wassenaar、Mark Kuil、Martin Lutz、Anthony L. Spek、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1002/chem.200903476

  日期：2010.6.11

  The mechanism of the IndolPhos–Rh‐catalyzed asymmetric hydrogenation of prochiral olefins has been investigated by means of X‐ray crystal structure determination, kinetic measurements, high‐pressure NMR spectroscopy, and DFT calculations. The mechanistic study indicates that the reaction follows an unsaturate/dihydride mechanism according to Michaelis–Menten kinetics. A large value of KM (KM=5.01±0

  通过X射线晶体结构测定，动力学测量，高压NMR光谱和DFT计算，研究了IndolPhos–Rh催化的前手性烯烃不对称氢化的机理。机理研究表明，根据米利斯（Michaelis-Menten）动力学，该反应遵循不饱和/二氢键机理。K M的较大值（K M = 5.01±0.16  M），表明Rh-溶剂合物是催化剂的静止状态，已通过高压NMR光谱观察到。通过实验手段无法检测到的底物-催化剂复合物的DFT计算表明，主要的底物-催化剂复合物导致了产物。这种机理与先前关于与C 1对称的异位和单齿配体的不对称氢化反应机理的研究一致。
• Rhodium-Catalyzed Asymmetric Hydroformylation with Taddol-Based IndolPhos Ligands
  作者：Jeroen Wassenaar、Bas de Bruin、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1021/om100236v

  日期：2010.6.28

  their use in asymmetric hydroformylation (AHF) reactions are reported. Moderate to good enantioselectivities are obtained for styrene, vinyl acetate, and allyl cyanide up to 72%, 74%, and 63% ee, respectively. High b/l ratios are obtained, which results in a high net yield of the desired chiral aldehyde. An unprecedented temperature-dependent reversal of enantioselectivity is found when using ligands

  据报道，一个基于Taddol的IndolPhos配体2a - g的小型文库及其在不对称加氢甲酰化（AHF）反应中的用途。对于苯乙烯，乙酸乙烯酯和烯丙基氰化物，分别获得了高达72％，74％和63％ee的中等至良好的对映选择性。获得高的b / l比，这导致所需手性醛的高净产率。当使用配体2d，e时，发现空前的温度依赖性对映选择性逆转，该配体基于二甲苯基衍生的Taddol在苯乙烯的Rh催化AHF中。此外，与其他所有基于（R，R）-酒石酸。配体2a和2d显示出相似的动力学曲线，最好用I型动力学来描述。氘代甲酰化实验表明，在所应用的条件下，将烯烃插入Rh-H键是不可逆的。高压NMR研究表明，氢化双羰基铑物种是催化剂的静止状态，其特征在于配体的赤道-顶配位，在顶位优选膦（异构体A）。然而，在配体2d的情况下，亚磷酰胺占据顶端位置B的异构体的自由能仅比异构体A略高。提议通过配体2d，e的异构体B和所有其
• Synthesis, Reactivity, and Bonding of Gold(I) Fluorido–Phosphine Complexes
  作者：Simon G. Rachor、Robert Müller、Philipp Wittwer、Martin Kaupp、Thomas Braun

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c02959

  日期：2022.1.10

  40 ppm low-field shifts for the phosphine complexes compared to the NHC complexes, in spite of similar negative charges on fluorine. The reactivity of the highly water-sensitive gold(I) fluorido complexes was studied, resulting in substitution at the metal using trimethylsilyl reagents. The compounds studied were characterized using NMR as well as X-ray diffraction methods.

  具有膦配体的金 (I) 氟化物配合物已由它们各自的碘前体合成。对带有膦和 N-杂环卡宾 (NHCs) 的配合物之间的键合情况进行了量子化学探索，两者都获得了相似的结果。所述的计算19个F NMR化学位移相匹配实验值很好，包括约40ppm的低场位移为相对于NHC络合物的膦配合物，尽管对氟类似的负电荷。研究了高度对水敏感的金 (I) 氟化物配合物的反应性，导致使用三甲基甲硅烷基试剂取代金属。使用 NMR 和 X 射线衍射方法对所研究的化合物进行了表征。
• Versatile New <i>C</i>₃-Symmetric Tripodal Tetraphosphine Ligands; Structural Flexibility to Stabilize Cu^I and Rh^I Species and Tune Their Reactivity
  作者：Jeroen Wassenaar、Maxime A. Siegler、Anthony L. Spek、Bas de Bruin、Joost N. H. Reek、Jarl Ivar van der Vlugt

  DOI：10.1021/ic100221w

  日期：2010.7.19

  high-yielding synthesis and detailed characterization of two well-defined, linkage isomeric tripodal, tetradentate all-phosphorus ligands 1−3 is described. Coordination to CuI resulted in formation of complexes 4−6, for which the molecular structures indicate overall tridentate coordination to the copper atom in the solid state, with one dangling peripheral phosphine. The solution studies suggest fast exchange

  的两个高产合成和详细表征良好定义的，键同分异构三足，四齿全磷配体1 - 3进行说明。协调成Cu我导致形成复合物的4 - 6，的量，分子结构表示整体三齿配位到在固态铜原子，与一种悬空外围膦。解决方案研究表明，三个膦侧臂之间可以快速交换。对于这些新的Cu I配合物，公开了在苯乙烯与重氮乙酸乙酯（EDA）的环丙烷化中的初步催化活性。C 3中预期的定义明确的四齿配位-对称的方式与铑实现我和Ir我，导致整个五协调配合7 - 12。配合物11具有降冰片二烯（nbd）配体，其以空前的单齿2，3-η 2模式与Rh配位。此外，Rh（Cl）-络合物7和8显示了出乎意料但非常有趣的氧化还原化学和反应活性。氧化导致形成稳定的Rh II金属基[ 7 ] PF 6和[ 8 ] PF 6通过X射线晶体学，磁化率测量，循环伏安法和电子顺磁共振（EPR）光谱进行表征。随后描述了这些金属基化合物对分子氢的氧化还原反应性，导致形成Rh
• INDOLPhos: novel hybrid phosphine-phosphoramidite ligands for asymmetric hydrogenation and hydroformylation
  作者：Jeroen Wassenaar、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1039/b709956h

  日期：——

  Hybrid bidentate phosphine-phosphoramidite ligands are prepared in a modular 2-step sequence and their rhodium complexes display high selectivity in rhodium catalysed hydrogenation and hydroformylation reactions.

  混合双齿 膦-亚磷酰胺 配体 以模块化的2步顺序制备它们的铑配合物，在铑催化下显示出高选择性 氢化 和加氢甲酰化反应。