1-adamantyl(dimethyl)phosphine-borane | 203000-45-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 多环烃
• 英文名称: 1-adamantyl(dimethyl)phosphine-borane
• CAS: 203000-45-7
• 化学式: C₁₂H₂₄BP
• 分子量: 210.107
• InChiKey: JMOKHLWQRRQGND-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.51
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-adamantyl(dimethyl)phosphine-borane 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 仲丁基锂 、 鹰爪豆碱 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (R)-1-boranato[1-adamantyl(methyl)phosphino]ethanol
  参考文献：
  名称：

  Highly Enantioselective Hydrogenation of α-Dehydroamino Acids by Rhodium Complexes with New Unsymmetric P−Chirogenic Bisphosphine Ligands

  摘要：

  [GRAPHICS]New rhodium catalysts with unsymmetric P-chirogenic bis(phosphino)ethanes, BisP*-Rh, exhibited very high enantioselectivity (98-99%) in the hydrogenation of alpha -dehydroamino acid derivatives. Such high enantioselectivity should result from the asymmetric environment around the Rh atom, as was shown in the molecular structure of the catalyst analyzed by X-rays, The asymmetry can be controlled by the combination of the alkyl groups on the two phosphorus atoms.

  DOI：

  10.1021/ol006876s
• 作为产物：
  描述：

  borane tetrahydrofuran 、 三氯化磷 在 CH₃MgX (Grignard reagent) 、 (1-adamantyl)MgX (Grignard reagent) 作用下， 生成 1-adamantyl(dimethyl)phosphine-borane
  参考文献：
  名称：

  P-Chiral Bis(trialkylphosphine) Ligands and Their Use in Highly Enantioselective Hydrogenation Reactions

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja973423i

文献信息

• Air-stable P-Chiral Bidentate Phosphine Ligand with (1-Adamantyl)methylphosphino Group
  作者：Tsuneo Imamoto、Atsushi Kumada、Kazuhiro Yoshida

  DOI：10.1246/cl.2007.500

  日期：2007.4.5

  Air-stable diphosphine ligand, (R,R)-2,3-bis((1 -adamantyl)-methylphosphino)quinoxaline, was prepared by the reaction of enantiomerically pure (S )-(l-adamantyl)methylphosphine-borane with 2,3-dichloroquinoxaline. The ligand exhibited excellent enantioselectivities in Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation and Pd-catalyzed asymmetric ring-opening reaction.

  空气稳定的二膦配体，(R,R)-2,3-双((1-金刚烷基)-甲基膦基)喹喔啉，是通过对映体纯的 (S)-(1-金刚烷基)甲基膦-硼烷与 2 ,3-二氯喹喔啉。该配体在Rh催化的不对称氢化和Pd催化的不对称开环反应中表现出优异的对映选择性。
• P-Chirogenic Phosphine/Sulfide Hybrid Ligands
  作者：Hiroshi Sugama、Hirohisa Saito、Hiroshi Danjo、Tsuneo Imamoto

  DOI：10.1055/s-2001-18433

  日期：——

  P-Chirogenic phosphine/sulfide hybrid ligands 1 were prepared by the use of optically active phosphine-boranes as the intermediates. The palladium complexes of the ligands exhibited high catalytic activity and enantioselectivity in allylic alkylation of 1-acetoxy-1,3-diphenylprop-2-ene with malonate esters.

  P-手性磷/硫杂合配体1是通过光学活性磷-硼烷作为中间体制备的。这些配体的钯复合物在与马来酸酯的1-乙酸氧基-1,3-二苯基丙-2-烯的烯基烷基化反应中表现出高催化活性和优良的对映选择性。
• Intramolecular Nucleophilic Substitution of ω-Haloalkylphosphine Derivatives
  作者：Paweł Woźnicki、Ewelina Korzeniowska、Marek Stankevič

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01767

  日期：2017.10.6

  ω-Haloalkylphosphine derivatives undergo the intramolecular nucleophilic substitution reaction upon treatment with a strong base, yielding either cycloalkylphosphine derivatives or heterocyclic phosphine derivatives. The selectivity of the cyclization of (ω-haloalkyl)alkylarylphosphine derivatives depends strongly on the distance between the electrophilic and nucleophilic carbon atoms and the structure of the phosphorus

  用强碱处理后，ω-卤代烷基膦衍生物经历分子内亲核取代反应，产生环烷基膦衍生物或杂环膦衍生物。（ω-卤代烷基）烷基芳基膦衍生物的环化的选择性很大程度上取决于亲电和亲核碳原子之间的距离以及磷部分的结构。二甲基苯基膦硫化物的脱对称化，然后是卤代烷基化和环化作用，导致对映体富集的叔膦硫化物，在磷处具有一个环己基片段。