(6R,8S)-8-allyl-6-(((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)methyl)-8-phenyl-5,6-dihydro-8H-tetrazolo[5,1-c][1,4]oxazine | 1187063-36-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (6R,8S)-8-allyl-6-(((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)methyl)-8-phenyl-5,6-dihydro-8H-tetrazolo[5,1-c][1,4]oxazine
• 英文别名: trans-8-allyl-6-(tert-butyl-diphenylsilanyloxymethyl)-8-phenyl-5,6-dihydro-8H-tetrazolo[5,1-c][1,4]oxazine
• CAS: 1187063-36-0
• 化学式: C₃₀H₃₄N₄O₂Si
• 分子量: 510.711
• InChiKey: SLULQANNEHPOTQ-RNAHPLFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.47
• 重原子数：
  37.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  62.06
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6R,8S)-8-allyl-6-(((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)methyl)-8-phenyl-5,6-dihydro-8H-tetrazolo[5,1-c][1,4]oxazine 在 三乙基硼氢化锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 72.0h， 以61%的产率得到(2S,6R)-2-allyl-6-(((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)methyl)-2-phenylmorpholine
  参考文献：
  名称：

  Tetrazoles的还原性断裂：机理的见解和对2，6-聚取代的吗啉的立体控制合成的应用。

  摘要：

  描述了一种在温和条件下通过还原二氧杂环四唑合成2,6-二-和2,2'，6-三取代的吗啉的新方法。事实证明，该反应可用于多种四唑，包括在叔碳中心上带有宝石取代基的空间受限四唑。阐明了将数十年来四唑还原为仲胺的机理。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01842
• 作为产物：
  描述：

  、 3-溴丙烯 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以47%的产率得到(6R,8S)-8-allyl-6-(((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)methyl)-8-phenyl-5,6-dihydro-8H-tetrazolo[5,1-c][1,4]oxazine
  参考文献：
  名称：

  Tetrazoles的还原性断裂：机理的见解和对2，6-聚取代的吗啉的立体控制合成的应用。

  摘要：

  描述了一种在温和条件下通过还原二氧杂环四唑合成2,6-二-和2,2'，6-三取代的吗啉的新方法。事实证明，该反应可用于多种四唑，包括在叔碳中心上带有宝石取代基的空间受限四唑。阐明了将数十年来四唑还原为仲胺的机理。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01842

文献信息

• Exploring the unique reactivities of heterobicyclic tetrazoles—access to functionally diverse and versatile heterocyclic scaffolds
  作者：Stephen Hanessian、Benoît Deschênes-Simard、Daniel Simard

  DOI：10.1016/j.tet.2009.06.033

  日期：2009.8

  tetrazoles such as (6R,8R)-(8-phenyl-5,6-dihydro-8H-tetrazolo[5,1-c][1,4]oxazin-6-yl)-alkanols (A, X=CH2OH) is highly acidic, being alkylated in preference to a hydroxymethyl group with NaH and active alkyl halides. The enantioenriched products B now contain a phenyl and alkyl group on a stereogenic benzylic carbon atom. The products are subject to β-elimination to give 1-1-[3-propenyl]-1H-tetrazol

  氧杂双环四唑中的苄基氢原子，如（6 R，8 R）-（8-苯基-5,6-二氢-8 H-四唑[5,1- c ] [1,4]恶嗪-6-基） -链烷醇（A，X ＝ CH 2 OH）是高度酸性的，优选被NaH和活性烷基卤化物烷基化为羟甲基。现在，对映体富集的产物B在立体异构的苄基碳原子上包含苯基和烷基。产物经β-消除，得到1- 1- [3- [丙烯基] -1H-四唑-5-基} -1-苯基-链烷醇。丙烯基链的裂解导致手性非外消旋的1-苯基-1-（1 H-四唑-5-基）-链烷醇C。氧杂双环四唑的自由基“异头”叠氮化，然后通过构型反转进行还原和闭环，生成氮杂双环四唑D，作为受限的官能化哌嗪。