(2R,3R,5R)-5-[(E,1R)-1-bromohex-3-enyl]-2-[(E)-5-trimethylsilylpent-2-en-4-ynyl]oxolan-3-ol | 1312930-39-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,3R,5R)-5-[(E,1R)-1-bromohex-3-enyl]-2-[(E)-5-trimethylsilylpent-2-en-4-ynyl]oxolan-3-ol
• CAS: 1312930-39-4
• 化学式: C₁₈H₂₉BrO₂Si
• 分子量: 385.417
• InChiKey: FWIJEQBJSSGOPY-VEXNQICJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.45
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,5R)-5-[(E,1R)-1-bromohex-3-enyl]-2-[(E)-5-trimethylsilylpent-2-en-4-ynyl]oxolan-3-ol 在 四丁基氟化铵 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以77%的产率得到(+)-deacetylkumausine
  参考文献：
  名称：

  （ - ） - kumausallene的正式全合成

  摘要：

  脱乙酰基尿嘧啶-唐氏（-）-kumausallene的总合成中的倒数第二个中间体，已采用手性池方法合成，从而最终形成了kumausallene的正式总合成。环氧化物与炔开口（使用Birch还原为选择性构造的Ë -戊-3-烯基团）和C-烯丙基化已被用于引入侧烯侧链。初始试图执行到汤的路线的替代包括经由bromoetherification和随后的S中的bromoallene单元的先前安装Ñ2位移是不成功的。为了克服这个问题，另一种方法是开发在Deacetylkumausyne（已合成和表征唐小组其他天然产物）到达。由此，该总锻炼最终导致了一个正式的全合成（ - ） - kumausallene。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.09.027
• 作为产物：
  描述：

  (5aR,7R,8aR)-7-((R,E)-1-bromohex-3-enyl)-2,2-dimethylhexahydrofuro[3,2-d][1,3]dioxepine 在 正丁基锂 、 水 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (2R,3R,5R)-5-[(E,1R)-1-bromohex-3-enyl]-2-[(E)-5-trimethylsilylpent-2-en-4-ynyl]oxolan-3-ol
  参考文献：
  名称：

  （ - ） - kumausallene的正式全合成

  摘要：

  脱乙酰基尿嘧啶-唐氏（-）-kumausallene的总合成中的倒数第二个中间体，已采用手性池方法合成，从而最终形成了kumausallene的正式总合成。环氧化物与炔开口（使用Birch还原为选择性构造的Ë -戊-3-烯基团）和C-烯丙基化已被用于引入侧烯侧链。初始试图执行到汤的路线的替代包括经由bromoetherification和随后的S中的bromoallene单元的先前安装Ñ2位移是不成功的。为了克服这个问题，另一种方法是开发在Deacetylkumausyne（已合成和表征唐小组其他天然产物）到达。由此，该总锻炼最终导致了一个正式的全合成（ - ） - kumausallene。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.09.027

文献信息

• Stereoselective Total Synthesis of (−)-Kumausallene
  作者：Jenny B. Werness、Weiping Tang

  DOI：10.1021/ol201477u

  日期：2011.7.15

  A stereoselective total synthesis of (-)-kumausallene was completed in 12 steps from acetylacetone. The hidden symmetry of (-)-kumausallene was recognized, and its skeleton was constructed efficiently from a C(2)-symmetric diol by a palladium-catalyzed cascade reaction. High diastereoselectivity was observed for the DMF-promoted biomimetic 1,4-bromocyclization of a conjugated enyne.