2,5-bis(4-toluyl)pyrrole | 132371-60-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,5-bis(4-toluyl)pyrrole
• 英文别名: 2,5-ditolylacylpyrrole；[5-(4-methylbenzoyl)-1H-pyrrol-2-yl]-(4-methylphenyl)methanone
• CAS: 132371-60-9
• 化学式: C₂₀H₁₇NO₂
• 分子量: 303.36
• InChiKey: QYWFIENMHAWFFI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  190-191 °C(Solvent: Ethanol)
• 沸点：
  507.1±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.182±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.09
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  49.93
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-bis(4-toluyl)pyrrole 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 5,10-bis(tolyl)-16-aza-15,17-dihydrotripyrrane
  参考文献：
  名称：

  核修饰的介孔取代卟啉的逐步合成

  摘要：

  发现在酸性催化剂存在下，通过2，5-双（α-羟甲基）吡咯，噻吩和呋喃衍生物与吡咯的缩合，可以得到简单的条件来得到改性的三吡啶衍生物。核心修饰的卟啉通过酸修饰的三联吡啶与2,5-双（α-羟甲基）取代的吡咯，噻吩或呋喃的3 + 1缩合反应合成。该新方法提供了单一的卟啉异构体，并克服了与分离和纯化区域异构体混合物相关的合成问题。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)02127-2
• 作为产物：
  描述：

  2-(p-tolyl)-1,3-benzoxathiolium tetrafluoroborate 在 吡啶 、 tetrafluoroboric acid 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 2,5-bis(4-toluyl)pyrrole
  参考文献：
  名称：

  噻吩稠合的双硫杂卟啉：交叉共轭和大环π网络之间的π系统切换

  摘要：

  我们首次合成了具有双噻吩并[3,4- b：3'，4'- d ]噻吩核心的八邻菲林，这是具有交叉共轭结构的噻吩稠合双硫杂八氢卟啉。八卟啉显示出交叉共轭和大环的36π电子网络。

  DOI：

  10.1039/c7cc01273j

文献信息

• Ligand‐Based Storage of Protons and Electrons in Dihydrazonopyrrole Complexes of Nickel
  作者：Mu‐Chieh Chang、Andrew J. McNeece、Ethan A. Hill、Alexander S. Filatov、John S. Anderson

  DOI：10.1002/chem.201800658

  日期：2018.6.4

  Electrochemical studies and chemical reactivity tests show that these complexes can reversibly store both electrons and protons, or equivalently H‐atoms, via ligand‐based events. The stored H‐atom equivalent can be transferred to small molecules such as acetonitrile or oxygen. Furthermore, this series of complexes can adopt a variety of different coordination modes. In addition to one e− reactivity, the two e− electrophilic

  合成了新开发的二氢吡喃并吡咯配体和相应的Ni配合物并对其进行了全面表征。电化学研究和化学反应性测试表明，这些配合物可以通过基于配体的事件可逆地存储电子和质子，或等效地为H原子。储存的H原子等价物可以转移到小分子，例如乙腈或氧气。此外，这一系列配合物可以采用多种不同的配位模式。除了的e -的反应，把两个e -膦的电氧化还证明。综上所述，这些结果表明二氢吡喃并吡咯配合物代表了用于控制电子和质子流动的几何和电子柔性支架。
• Generation and Oxidative Reactivity of a Ni(II) Superoxo Complex via Ligand-Based Redox Non-Innocence
  作者：Andrew J. McNeece、Kate A. Jesse、Jiaze Xie、Alexander S. Filatov、John S. Anderson

  DOI：10.1021/jacs.0c03244

  日期：2020.6.17

  to generate a Ni(II) superoxo complex via ligand-based electron transfer. This superoxo complex is competent for stoichiometric oxidation chemistry with alcohols and hydrocarbons. This work demonstrates that coupling ligand-based redox chemistry with functionally redox-inactive Ni centers enables oxidative transformations more commonly mediated by metals such as Fe and Cu.

  金属配体协同是过渡金属化学中的一个强大策略。生物系统中的血红素中心最好地例证了这种激活 O2 的机制。虽然使用 Fe 和 Cu 进行有氧氧化是有先例的，但由于基于金属的氧化还原对不易接近，Ni 基氧化通常不太常见。一些 Ni 酶利用特殊的配体环境来调整 Ni(II)/(III) 氧化还原对，例如在 Ni 超氧化物歧化酶中强烈捐赠硫醇盐。然而，最近一个表征含镍蛋白质的例子提出了一种替代策略，通过利用基于配体的还原当量来实现氧结合，从而利用镍来介导氧化还原化学。虽然这种机制几乎没有合成先例，但我们在这里展示了氧化还原活性配体 tBu,TolDHP (tBu,TolDHP = 2, 5-双（（2-叔丁基腙）（对甲苯基）甲基）-吡咯）通过基于配体的电子转移激活 O2 以生成 Ni(II) 超氧配合物。这种超氧配合物能够与醇和烃进行化学计量氧化化学。这项工作表明，基于配体的氧化还原化学与功能性氧化还原惰性
• Redox Activity, Ligand Protonation, and Variable Coordination Modes of Diimino-Pyrrole Complexes of Palladium
  作者：Andrew J. McNeece、Mu-Chieh Chang、Alexander S. Filatov、John S. Anderson

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b00737

  日期：2018.6.18

  stability of metal centers in coordination chemistry. Some of the most successful catalysts use ligand-based redox activity, pendant protons, or hemilability in order to specifically accelerate catalysis. Here we report the diimino-pyrrole ligand Tol,CyDIPyH (Tol,CyDIPy = 2,5-bis(N-cyclohexyl-1-(p-tolyl)methanimine)pyrrolide), which exhibits all three of these ligand properties. Metalation of Tol,CyDIPy

  基于配体的官能度是提高配位化学中金属中心的反应性或稳定性的重要方法。一些最成功的催化剂使用基于配体的氧化还原活性，侧链质子或半合性来专门加速催化。在这里我们报告了二亚氨基-吡咯配体Tol，Cy DIPyH（Tol，Cy DIPy = 2,5-bis（N -cyclohexyl -1-（p -tolyl）methanimine）pyrrolide），它表现出所有这三种配体性质。将Tol，Cy DIPy金属化为Pd可得到伪正方形平面络合物（Tol，Cy DIPy）PdCl，还原后形成混合物，包括Pd（I）-Pd（I）二聚体，其中Tol，CyDIPy桥接二聚体单元。添加PMe 3时，将（Tol，Cy DIPy）PdCl的亚胺臂置换以产生（Tol，Cy DIPy）Pd（PMe 3）2 Cl，其中Tol，Cy DIPy配体以单齿方式结合。可以还原该络合物以生成基于配体的自由基，如EPR光谱所示。最后，（Tol，Cy
• Influence of Rare-Earth Ion Radius on Metal–Metal Charge Transfer in Trinuclear Mixed-Valent Complexes
  作者：Cole Carter、Yosi Kratish、Tobin J. Marks

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.2c03973

  日期：2023.3.27

  We report the synthesis and characterization of a highly conjugated bisferrocenyl pyrrolediimine ligand, Fc2PyrDIH (1), and its trinuclear complexes with rare earth ions─(Fc2PyrDI)M(N(TMS)2)2 (2-M, M = Sc, Y, Lu, La). Crystal structures, nuclear magnetic resonance (NMR) spectra, and ultraviolet/visible/near-infrared (UV/vis–NIR) data are presented. The latter are in good agreement with DFT calculations

  我们报告了高度共轭的双茂铁基吡咯二亚胺配体 Fc 2 PyrDIH ( 1 ) 及其与稀土离子的三核络合物的合成和表征─(Fc 2 PyrDI)M(N(TMS) 2 ) 2 ( 2-M , M = Sc、Y、Lu、La）。提供了晶体结构、核磁共振 (NMR) 光谱和紫外/可见/近红外 (UV/vis–NIR) 数据。后者与 DFT 计算非常一致，阐明了稀土离子半径对 NIR 电荷转移激发的影响。对于[2-Sc] +，电荷转移在 11,500 cm –1处，而对于[2-Y] +, 仅观察到 8000 cm –1处的 ad–d 跃迁。Lu 的离子半径介于 Sc 和 Y 之间，[2-Lu] +复合物表现出两种跃迁。根据时间相关密度泛函理论 (TDDFT) 分析，我们将 11,500 cm –1跃迁指定为金属到配体电荷转移 (MLCT) 和金属到金属电荷转移 (MMCT) 的混合物，而不是纯金属-to-metal
• Cadamuro, Silvano; Degani, Iacopo; Dughera, Stefano, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1993, # 2, p. 273 - 284
  作者：Cadamuro, Silvano、Degani, Iacopo、Dughera, Stefano、Fochi, Rita、Gatti, Antonella、Piscopo, Laura

  DOI：——

  日期：——