2-trifluorophenyl 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-o-trifluoromethylbenzylideneamino-α-D-glucopyranosyl-(1→4)-2,3-di-O-isopropylidene-1-thiol-α-L-rhamnopyranoside | 1391598-29-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-trifluorophenyl 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-o-trifluoromethylbenzylideneamino-α-D-glucopyranosyl-(1→4)-2,3-di-O-isopropylidene-1-thiol-α-L-rhamnopyranoside
• 英文别名: [(2R,3S,4R,5R,6R)-6-[[(3aR,4S,6S,7S,7aR)-2,2,6-trimethyl-4-[2-(trifluoromethyl)phenyl]sulfanyl-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-7-yl]oxy]-3,4-diacetyloxy-5-[[2-(trifluoromethyl)phenyl]methylideneamino]oxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 1391598-29-0
• 化学式: C₃₆H₃₉F₆NO₁₁S
• 分子量: 807.762
• InChiKey: GGUHSXAWRGZWTK-POVQPPQFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  55
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  163
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  19

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-trifluorophenyl 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-o-trifluoromethylbenzylideneamino-α-D-glucopyranosyl-(1→4)-2,3-di-O-isopropylidene-1-thiol-α-L-rhamnopyranoside 、 双丙酮半乳糖 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.33h， 以20%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  镍催化硫糖苷受体羟基基团与 C(2)-取代亚苄基 N-苯基三氟乙酰亚胺的 1,2-顺-2-氨基糖基化选择性和硫化物基团分子间苷元转移的研究

  摘要：

  包含 1,2-顺式-2-氨基糖苷键的糖硫糖苷的立体选择性合成具有挑战性。除了在 1,2-顺式-2-氨基糖苷键形成中实现高α-选择性的困难之外，糖基化反应还受到异头硫化物基团从糖基受体到糖基供体的不希望的转移的阻碍。克服这些障碍将为制备带有 1,2-顺式分子的寡糖和糖缀合物铺平道路。-2-氨基糖苷键，因为获得的糖硫糖苷可以作为另一次偶联迭代的供体。这种方法在随后的偶联事件之前简化了选择性去保护和异头衍生化步骤。我们开发了一种有效的方法来合成含有 1,2-顺式-2-氨基糖苷键的高产率和 α-选择性糖硫糖苷，通过阳离子镍催化的带有 2-三氟甲基苯基苷元的硫糖苷受体的糖基化与N-苯基三氟乙酰亚胺酯供体。2-三氟甲基苯基有效地阻止异头硫化物基团从糖基受体转移到 C(2)-亚苄基供体，并且易于安装和激活。目前的方法还突出了镍催化剂在糖基受体上存在异头硫化物基团的情况下选择性活化 C(2)-亚苄基亚胺酯基团的功效。

  DOI：

  10.1021/jo301050q
• 作为产物：
  描述：

  、 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-otrifluoromethylbenzylideneamino-D-glucopyranosyl N-phenyl trifluoroacetimidate 在 nickel(II) triflate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以93%的产率得到2-trifluorophenyl 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-o-trifluoromethylbenzylideneamino-α-D-glucopyranosyl-(1→4)-2,3-di-O-isopropylidene-1-thiol-α-L-rhamnopyranoside
  参考文献：
  名称：

  利用板凳稳定且容易获得的三氟甲磺酸镍（II）来获得1,2-顺-2-氨基糖苷。

  摘要：

  据报道，亚化学计量量的可商购获得的三氟甲磺酸镍（II）作为试剂控制的糖基化反应中的活化剂，用于立体选择性地构建含有1,2-顺式-2-氨基糖苷键的生物学相关靶标。与采用我们以前内部制备的Ni（4-F-PhCN）4（OTf）2的系统相比，这种简单易用的方法通过使用现成的Ni（OTf）2进行催化活化，具有温和，操作简单且安全的特点。我们预计，实验台稳定且价格便宜的Ni（OTf）2，再加上很少甚至没有额外的实验室培训来建立糖基化反应，并且不需要专门的设备，应该使这种方法可以为非碳水化合物专家所采用。该报告进一步强调了Ni（OTf）2制备几种生物活性基序的功效，例如血液A型V型和VI型抗原，硫酸肝素二糖重复单元，氨氧基糖苷和α-GalNAc-Serine偶联物，利用内部制备的Ni（4-F-PhCN）4（OTf）2催化剂可实现高收率和alpha选择性。新开发的协议消除了对Ni（4-F-PhCN）4（O

  DOI：

  10.1016/j.carres.2016.10.008