4,4-diethoxycyclohexa-2,5-dienone | 81453-27-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4,4-diethoxycyclohexa-2,5-dienone
• 英文别名: 4,4-diethoxycyclohexa-2,5-dien-1-one
• CAS: 81453-27-2
• 化学式: C₁₀H₁₄O₃
• 分子量: 182.219
• InChiKey: RZPZMEPRDTYKDH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  54 °C(Press: 0.6 Torr)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-diethoxycyclohexa-2,5-dienone 在 甘氨酸乙酯盐酸盐 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 以82%的产率得到对乙氧基苯胺
  参考文献：
  名称：

  由苯酚直接合成苯胺和亚硝基苯†

  摘要：

  已经使用ipso-氧化性芳族取代（i S O Ar）方法开发了一种从苯酚一锅合成苯胺和亚硝基苯的方法。在温和且不含金属的条件下，可以以高收率获得产品。还研究了离去基团对通过混合的醌酮单缩酮进行的反应的影响，并建立了预测模型。

  DOI：

  10.1039/c6ob00073h
• 作为产物：
  描述：

  1,1,4,4-Tetraethoxy-1,4-dihydrobenzene 以 丙酮 为溶剂， 以93%的产率得到4,4-diethoxycyclohexa-2,5-dienone
  参考文献：
  名称：

  A mechanistic study of the thermal disproportionation reaction of quinone monoketals

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00233a010

文献信息

• Double Hetero-Michael Addition of <i>N</i>-Substituted Hydroxylamines to Quinone Monoketals: Synthesis of Bridged Isoxazolidines
  作者：Zhiwei Yin、Jinzhu Zhang、Jing Wu、Che Liu、Kate Sioson、Matthew Devany、Chunhua Hu、Shengping Zheng

  DOI：10.1021/ol401235z

  日期：2013.7.19

  A general synthesis of bridged isoxazolidines from a double hetero-Michael addition of N-substituted hydroxylamines to quinone monoketals has been developed. The different addition order of N-benzylhydroxylamine and N-Boc hydroxylamine is also discussed. Moreover, the various functionalities in the isoxazolidine products allow facile derivatization.

  已经开发了由N-取代的羟胺的双杂-迈克尔加成到醌单缩酮上的桥连的异恶唑烷的一般合成。的不同加入顺序Ñ -benzylhydroxylamine和Ñ -Boc羟胺进行了讨论。而且，异恶唑烷产物中的各种功能性使得容易衍生。
• Organocatalytic, regioselective allylic- and 1,6-substitution of quinone monoketals with diaryl H-phosphine oxides
  作者：Biquan Xiong、Gang Wang、Congshan Zhou、Yu Liu、Chang-An Yang、Panliang Zhang、Kewen Tang、Quan Zhou

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2018.12.020

  日期：2019.4

  An efficient selective synthesis of C- and O-phosphoryl-substituted phenols from easily available diaryl H-phosphine oxides with quinone monoketals (QMAs) has been developed. With the assistance of opponent characteristic additives (e.g., H2O and Et3N), diaryl H-phosphine oxides could selectively proceed the allylic- and 1,6-substitution to conjugate with the C-/O- positions of QMAs. The reported protocol

  已经开发了由容易获得的二芳基H-膦氧化物与醌单缩酮（QMA）选择性合成C-和O-磷酰基取代的苯酚的方法。借助于相反的特征性添加剂（例如H 2 O和Et 3 N），二芳基H-氧化膦可以选择性地进行烯丙基和1,6-取代，以与QMA的C- / O-位置缀合。所报道的方案是绿色且实用的，并且代表了以中等至良好的产率官能化C- / O-磷酰基取代的苯酚的有效方法。
• Access to [4,3,1]-Bridged Carbocycles via Rhodium(III)-Catalyzed C–H Activation of 2-Arylindoles and Annulation with Quinone Monoacetals
  作者：Guangfan Zheng、Xujing Duan、Lu Chen、Jiaqiong Sun、Shuailei Zhai、Xiaojiao Li、Jierui Jing、Xingwei Li

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00018

  日期：2020.3.20

  Reported herein is the Rh(III)-catalyzed annulation of N-unprotected 2-arylindoles with quinone monoacetals for the straightforward synthesis of [4,3,1]-bridged carbocycles with exclusive C(3) selectivity. Mechanistic studies, particularly deuterium-labeling experiments, suggest that the coupling likely proceeds via two-fold C-H activation with two-fold migratory insertion into the enone moieties.

  本文报道的是Rh（III）催化的N-未保护的2-芳基吲哚与醌单缩醛的环化反应，可直接合成具有独有的C（3）选择性的[4,3,1]桥联碳环。机理研究，特别是氘标记实验表明，这种偶联可能是通过两倍的CH活化和两倍的迁移性插入烯酮部分而进行的。
• Iodobenzene and m-chloroperbenzoic acid mediated oxidative dearomatization of phenols
  作者：Neha Taneja、Rama Krishna Peddinti

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.07.078

  日期：2016.8

  iodobenzene, and m-CPBA as a co-oxidant has been achieved via in situ generation of PhIO2, a hypervalent iodine(V) species. The transiently generated orthobenzoquinone monoketals further underwent Diels–Alder reaction with various dienophiles to furnish densely substituted bicyclo[2.2.2]octenones in high selectivities and yields. This methodology features ready availability of reagents, cost effectiveness, safety

  通过原位生成PhIO 2（一种高价碘（V）物质），可以通过催化量的碘苯将2-和4-取代的苯酚氧化脱芳香化为其相应的苯醌单缩酮，并将m -CPBA作为助氧化剂。瞬态生成的邻苯二酚单缩酮进一步与各种亲二烯体进行Diels-Alder反应，以高选择性和高收率提供密集取代的双环[2.2.2]辛烯酮。这种方法的特点是易于使用的试剂，成本效益，安全性，简便性，选择性，多样性和优异的收率。
• Three‐Component Reaction of <i>p</i> ‐Quinone Monoacetals, Amines and Diarylphosphine Oxides to Afford <i>m‐</i> (Phosphinyl)anilides
  作者：Ruwei Shen、Xin Wang、Shunlin Zhang、Chao Dong、Dunru Zhu、Li‐Biao Han

  DOI：10.1002/adsc.201901421

  日期：2020.2.21

  The three‐component reaction of p‐quinone monoacetals, amines and diarylphosphine oxides is developed to afford m‐(diarylphosphinyl)anilides in moderate to high yields. The reaction may proceed via a process involving phospha‐nucleophilic addition to an iminoquinone acetal intermediate and/or carbonyl‐amine condensation with a phosphinyl enone intermediate.

  对苯二酚单缩醛，胺和二芳基膦氧化物的三组分反应得以发展，从而以中等至高收率提供了间二芳基膦基苯胺。该反应可以通过以下过程进行：将膦酰基亲核试剂加至亚氨基醌缩醛中间体和/或羰基胺与次膦酰基烯酮中间体的缩合反应。