(1R,2R,3S,4R)-dimethyl-2-hydroxy-4-phenylcyclohexane-1,3-dicarboxylate | 1094570-08-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R,2R,3S,4R)-dimethyl-2-hydroxy-4-phenylcyclohexane-1,3-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl (1R,2R,3S,4R)-2-hydroxy-4-phenylcyclohexane-1,3-dicarboxylate
• CAS: 1094570-08-7
• 化学式: C₁₆H₂₀O₅
• 分子量: 292.332
• InChiKey: IDUKLDHLNMFYRD-RFQIPJPRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 (1R,2R,3S,4R)-dimethyl-2-hydroxy-4-phenylcyclohexane-1,3-dicarboxylate 在 咪唑 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  多米诺迈克尔/ Knoevenagel缩合在不对称形式碳[3 + 3]环加成反应中的二苯基脯氨醇甲硅烷基醚催化

  摘要：

  发现二苯基脯氨醇甲硅烷基醚通过迈克尔反应通过多米诺反应催化形式碳[3 + 3]环加成反应，然后α，β-不饱和醛与3-氧杂环丁二酸二甲酯的Knoevenagel缩合反应，提供了具有优异性能的取代的环己烯酮衍生物对映选择性。

  DOI：

  10.1021/ol802330h
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl (6R)-2-oxo-6-phenylcyclohex-3-ene-1,3-dicarboxylate 在 sodium tetrahydroborate 、 水 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以106.8 mg的产率得到(1R,2R,3S,4R)-dimethyl-2-hydroxy-4-phenylcyclohexane-1,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  多米诺迈克尔/ Knoevenagel缩合在不对称形式碳[3 + 3]环加成反应中的二苯基脯氨醇甲硅烷基醚催化

  摘要：

  发现二苯基脯氨醇甲硅烷基醚通过迈克尔反应通过多米诺反应催化形式碳[3 + 3]环加成反应，然后α，β-不饱和醛与3-氧杂环丁二酸二甲酯的Knoevenagel缩合反应，提供了具有优异性能的取代的环己烯酮衍生物对映选择性。

  DOI：

  10.1021/ol802330h

文献信息

• A Theoretical and Experimental Study of the Effects of Silyl Substituents in Enantioselective Reactions Catalyzed by Diphenylprolinol Silyl Ether
  作者：Yujiro Hayashi、Daichi Okamura、Tatsuya Yamazaki、Yasuto Ameda、Hiroaki Gotoh、Seiji Tsuzuki、Tadafumi Uchimaru、Dieter Seebach

  DOI：10.1002/chem.201403514

  日期：2014.12.15

  of silyl substituents in diphenylprolinol silyl ether catalysts was investigated. Mechanistically, reactions catalyzed by diphenylprolinol silyl ether can be categorized into three types: two that involve an iminium ion intermediate, such as for the Michael‐type reaction (type A) and the cycloaddition reaction (type B), and one that proceeds via an enamine intermediate (type C). In the Michael‐type

  研究了甲硅烷基取代基在二苯基脯氨醇甲硅烷基醚催化剂中的作用。从机理上讲，由二苯基脯氨醇甲硅烷基醚催化的反应可分为三类：两类涉及亚胺离子中间体，例如迈克尔型反应（A型）和环加成反应（B型），另一类通过烯胺中间体（C型）。在通过亚胺离子进行的迈克尔型反应中（A型），当使用具有庞大甲硅烷基部分的催化剂时，即可实现出色的对映选择性，其中有效保护亚胺离子的非对映异构面是由庞大的甲硅烷基部分控制的。在亚胺离子的环加成反应（B型）和通过烯胺的反应（C型）中，即使甲硅烷基的体积较小，也可获得出色的对映选择性。太大的体积会降低反应速率。在其他情况下，当使用具有大取代基的二苯基脯氨醇甲硅烷基醚时，产率可能增加，这大概是通过抑制亲核催化剂和试剂之间的副反应来实现的。亚胺和烯胺物种的构象行为已通过理论计算确定。这些数据解释了甲硅烷基取代基的体积对催化剂的对映选择性和反应性的影响。
• Catalytic Batch and Continuous Flow Production of Highly Enantioenriched Cyclohexane Derivatives with Polymer-Supported Diarylprolinol Silyl Ethers
  作者：Miquel Pericàs、Esther Alza、Sonia Sayalero、Xacobe Cambeiro、Rafael Martín-Rapún、Pedro Miranda

  DOI：10.1055/s-0030-1259528

  日期：2011.3

  Diarylprolinol silyl ethers immobilized onto polystyrene have been employed as catalysts in the enantioselective domino Michael-Knoevenagel reaction of dimethyl 3-oxoglutarate and 3-substituted acrolein derivatives, including aliphatic ones. The best catalyst allows the preparation of highly functionalized cyclohexane derivatives in a straightforward and efficient manner, both under batch and continuous flow conditions.

  在 3-氧代戊二酸二甲酯和 3-取代的丙烯醛衍生物（包括脂肪族衍生物）的对映选择性多米诺迈克尔-Knoevenagel 反应中，固定在聚苯乙烯上的二叔丁基酚硅醚被用作催化剂。无论是在间歇还是连续流动条件下，最佳催化剂都能以直接高效的方式制备高度官能化的环己烷衍生物。
• Bis(2-ethylhexyl)amine as an Effective Organocatalyst for the Racemic Reactions of α,β-Unsaturated Aldehydes Involving an Iminium Ion
  作者：Yujiro Hayashi、Xiaolei Han、Naoki Mori

  DOI：10.1055/a-2179-5916

  日期：2023.12

  Bis(2-ethylhexyl)amine is shown to be a suitable organocatalyst to prepare racemic compounds in the reactions of α,β-unsaturated aldehydes involving an iminium ion, whereas diphenylprolinol silyl ether is a well-known chiral organocatalyst for the asymmetric versions of the same reactions. The generality and limitations of bis(2-ethylhexyl)amine are disclosed.

  双（2-乙基己基）胺被证明是一种适合在涉及亚胺离子的 α,β-不饱和醛反应中制备外消旋化合物的有机催化剂，而二苯基脯氨醇甲硅烷基醚是一种众所周知的手性有机催化剂，用于不对称形式的同样的反应。公开了双(2-乙基己基)胺的一般性和局限性。