dimethyl 2-(4-Bromobut-2-yn-1-yl)-2-(4-oxopentyl)-malonate | 1417578-59-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-(4-Bromobut-2-yn-1-yl)-2-(4-oxopentyl)-malonate
• 英文别名: Dimethyl 2-(4-bromobut-2-ynyl)-2-(4-oxopentyl)propanedioate
• CAS: 1417578-59-6
• 化学式: C₁₄H₁₉BrO₅
• 分子量: 347.206
• InChiKey: MGQIAHZABKBEPY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(4-Bromobut-2-yn-1-yl)-2-(4-oxopentyl)-malonate 在 锰 、 三氯一茂钛 、 三甲基溴硅烷 、 三乙胺氢溴酸盐 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  CpTiCl2催化的内部炔烃和酮之间的交叉偶联：卤代共轭二烯的合成中的新概念。

  摘要：

  用于卤化的，共轭二烯的合成了一种新的概念是公开：所述CpTiCl 2酮-炔烃的催化的偶联，在我的存在3 SIBR / ET 3 Ñ ⋅的HBr。该反应提供了五元，六元和七元碳环，含氮杂环以及六元含氧杂环，从而生成溴化共轭二烯。这些产物在Diels-Alder，Suzuki和Sonogashira反应中显示出高反应活性，与相应的无环酮炔烃仅三步即可得到复杂的化学结构。希望这一策略将为生物活性天然产物和新材料的合成铺平道路。

  DOI：

  10.1002/chem.202001023
• 作为产物：
  描述：

  5-溴-2-戊酮 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 dimethyl 2-(4-Bromobut-2-yn-1-yl)-2-(4-oxopentyl)-malonate
  参考文献：
  名称：

  Ti催化外环烯的直接合成

  摘要：

  环外烯丙基是有机合成中有用的结构单元，最近被鉴定为天然产物合成中的关键中间体。这里介绍了迄今为止报道的最直接合成环外烯丙基的第一种通用方法。该方法基于钛催化的炔丙基卤化物的Barbier型环化。一种安全，丰富且环保的金属。该反应在与不同官能团兼容的温和条件下进行，并提供具有五环，六环和七元碳环以及带有环外亚丙基的含氮杂环的良好收率。还提供了支持提出的反应机理的实验证据。而且，该方法可以通过使用手性二茂钛（III）催化剂以对映选择性的方式进行。

  DOI：

  10.1002/chem.201304033

文献信息

• Cooperative Titanocene and Phosphine Catalysis: Accelerated C–X Activation for the Generation of Reactive Organometallics
  作者：Lauren M. Fleury、Andrew D. Kosal、James T. Masters、Brandon L. Ashfeld

  DOI：10.1021/jo301726v

  日期：2013.1.18

  transmetalation approach toward the generation of Grignard and organozinc reagents mediated by a titanocene catalyst. This method enables the metalation of functionalized substrates without loss of functional group compatibility. Allyl zinc reagents and allyl, vinyl, and alkyl Grignard reagents were generated in situ and used in the addition to carbonyl substrates to provide the corresponding carbinols in yields

  本文介绍的研究描述了一种通过钛茂催化剂介导的格氏试剂和有机锌试剂的还原性过渡金属化方法。该方法能够在不损失官能团相容性的情况下金属化官能化的基材。烯丙基锌试剂和烯丙基，乙烯基和烷基格氏试剂原位生成，并用于加成羰基底物，以提供相应的甲醇，收率高达99％。研究发现，膦配体可有效地促进还原性金属转移反应，从而在低至−40°C的温度下实现C–X键的金属化。在手性二胺和氨基醇的存在下进行反应导致醛的对映选择性烯丙基化。