(Z)-dimethyl 2-(3-iodo-4-hydroxybut-2-enyl)-2-(3-phenylprop-2-yn-1-yl)malonate | 781662-93-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (Z)-dimethyl 2-(3-iodo-4-hydroxybut-2-enyl)-2-(3-phenylprop-2-yn-1-yl)malonate
• 英文别名: dimethyl 2-[(Z)-4-hydroxy-3-iodobut-2-enyl]-2-(3-phenylprop-2-ynyl)propanedioate
• CAS: 781662-93-9
• 化学式: C₁₈H₁₉IO₅
• 分子量: 442.25
• InChiKey: QDBLRQMZBSYUPR-GDNBJRDFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  一氧化碳 、 (Z)-dimethyl 2-(3-iodo-4-hydroxybut-2-enyl)-2-(3-phenylprop-2-yn-1-yl)malonate 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 60.0 ℃ 、101.32 kPa 条件下， 反应 3.0h， 以89%的产率得到dimethyl 4-phenyl-3-oxo-3,5,6,7-tetrahydro-1H-isochromene-6,6-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的由羰基化终止的羰基化中的邻近基团效应：需要保护基团和/或DMF †

  摘要：

  通过Pd催化合成抗真菌己内酯类似物表明，串联的6-外炔烃碳钯/羰基内酯化序列强烈依赖溶剂。与先前的报道相反，当将衍生自（Z）-2-碘代己烷-2-en-1,4-二醇的起始烯炔在MeOH中进行Pd催化的羰基化反应时，过早的酯化是主要途径。显然，Pd与OH的不可逆络合阻止了脱羰作用，因此阻止了6- exo-炔烃碳氢心律失常。类似地，当将反应应用于3-羟甲基丁烯化物的类似制备时，螯合的影响也是明显的。通过使用DMF作为溶剂并结合保护OH功能，可以有效地克服邻基效应。

  DOI：

  10.1021/jo049114+
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 2-(3-phenylprop-2-yn-1-yl)malonate 在 Dowex 50 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (Z)-dimethyl 2-(3-iodo-4-hydroxybut-2-enyl)-2-(3-phenylprop-2-yn-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的由羰基化终止的羰基化中的邻近基团效应：需要保护基团和/或DMF †

  摘要：

  通过Pd催化合成抗真菌己内酯类似物表明，串联的6-外炔烃碳钯/羰基内酯化序列强烈依赖溶剂。与先前的报道相反，当将衍生自（Z）-2-碘代己烷-2-en-1,4-二醇的起始烯炔在MeOH中进行Pd催化的羰基化反应时，过早的酯化是主要途径。显然，Pd与OH的不可逆络合阻止了脱羰作用，因此阻止了6- exo-炔烃碳氢心律失常。类似地，当将反应应用于3-羟甲基丁烯化物的类似制备时，螯合的影响也是明显的。通过使用DMF作为溶剂并结合保护OH功能，可以有效地克服邻基效应。

  DOI：

  10.1021/jo049114+