(R)-3-(4-bromophenyl)-N,N-dimethyl-5-phenylpent-4-ynethioamide | 1239955-53-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: (R)-3-(4-bromophenyl)-N,N-dimethyl-5-phenylpent-4-ynethioamide
• 英文别名: (3R)-3-(4-bromophenyl)-N,N-dimethyl-5-phenylpent-4-ynethioamide
• CAS: 1239955-53-3
• 化学式: C₁₉H₁₈BrNS
• 分子量: 372.329
• InChiKey: UDWYYEFKHDOMOG-QGZVFWFLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  35.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-(4-bromophenyl)-N,N-dimethylprop-2-enethioamide 、 苯乙炔 在 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 (R)-(-)-2,2′-bis-[di(3,5-diisopropyl-4-dimethylaminophenyl)phosphine]-6,6′-dimethoxy-1,1′-biphenyl 、 1,2-bis(diphenylphosphoryl)benzene 、 lithium 4-methoxyphenoxide 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以98%的产率得到(R)-3-(4-bromophenyl)-N,N-dimethyl-5-phenylpent-4-ynethioamide
  参考文献：
  名称：

  炔烃和硫酰胺功能的协同激活；末端炔烃直接催化不对称共轭加成至α，β-不饱和硫代酰胺

  摘要：

  详细描述了将末端炔烃直接催化不对称共轭加成至α，β-不饱和硫代酰胺的详细研究。一种柔软的路易斯酸/硬布朗斯台德碱协同催化剂，包含[Cu（CH 3 CN）4 ] PF 6，双膦配体和Li（OC 6 H 4 - p‐OMe）同时激活两种底物以补偿炔烃铜的低反应性。一系列控制实验表明，中间体铜硫代酰胺醇烯酸酯起布朗斯台德碱的作用，从末端炔烃生成炔烃铜，从而通过底物之间的有效质子转移驱动催化循环。这些发现导致鉴定了使用六甲基二硅氮烷钾（KHMDS）作为布朗斯台德碱的更方便的催化剂，该催化剂对于甲硅烷基乙炔的反应特别有效。硫酰胺官能团的不同转化以及GPR40受体激动剂AMG-837的简洁对映选择性合成突出了本催化方法的合成用途。

  DOI：

  10.1002/asia.201100050

文献信息

• Direct Catalytic Asymmetric Conjugate Addition of Terminal Alkynes to α,β-Unsaturated Thioamides
  作者：Ryo Yazaki、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja105141x

  日期：2010.8.4

  Direct catalytic asymmetric conjugate addition of terminal alkynes to alpha,beta-unsaturated thioamides under proton transfer conditions is described. Soft Lewis acid/hard Brønsted base cooperative catalysis is crucial for simultaneous activation of terminal alkynes and thioamides, affording the beta-alkynylthioamides in a highly enantioselective manner. Control experiments suggested that the intermediate

  描述了在质子转移条件下将末端炔烃直接催化不对称共轭加成到 α、β-不饱和硫代酰胺。软路易斯酸/硬布朗斯台德碱协同催化对于同时活化末端炔烃和硫代酰胺至关重要，以高度对映选择性的方式提供 β-炔基硫代酰胺。对照实验表明中间体硫代酰胺铜烯醇化物可以作为布朗斯台德碱通过质子转移驱动催化循环。硫代酰胺官能团的发散转化突出了炔基化产物的合成效用。