isopropylthio-6-O-(tert-butyldimethylsilyl)-β-D-galactopyranoside | 1273157-53-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: isopropylthio-6-O-(tert-butyldimethylsilyl)-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: isopropylthio-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-β-D-galactopyranoside；(2R,3R,4S,5R,6S)-2-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)-6-(isopropylthio)tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triol；(2R,3R,4S,5R,6S)-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-6-propan-2-ylsulfanyloxane-3,4,5-triol
• CAS: 1273157-53-1
• 化学式: C₁₅H₃₂O₅SSi
• 分子量: 352.568
• InChiKey: GMLHDKHQVIKVJL-HTOAHKCRSA-N

物化性质

• 沸点：
  431.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.96
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  79.15
• 氢给体数：
  3.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isopropylthio-6-O-(tert-butyldimethylsilyl)-β-D-galactopyranoside 在 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 40.75h， 生成 isopropylthio-6-((4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzyl)carbonate)-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  光催化作用使活细胞中的生物活性分子可见光解笼。

  摘要：

  由于光的高时空精度，生物活性分子的光操纵具有独特的优势。现在证明了光催化脱硼羟基化在活细胞中的第一个可见光解笼反应。使用荧光素和若丹明衍生物作为光催化剂，抗坏血酸盐作为还原剂，从分子氧产生瞬时过氧化氢，从而使细菌和哺乳动物细胞（包括神经元）的生物活性分子上的酚，醇和胺官能团解囊。这种有效的可见光解笼反应使光诱导蛋白表达，膜电位的光操纵以及小分子的亚细胞特异性光释放成为可能。

  DOI：

  10.1002/anie.201811261
• 作为产物：
  描述：

  异丙基-beta-D-硫代半乳糖吡喃糖苷 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 以92%的产率得到isopropylthio-6-O-(tert-butyldimethylsilyl)-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  使用DMF作为催化剂和助溶剂进行多元醇和二元醇的区域选择性硅烷化

  摘要：

  尽管使用DMF作为溶剂的甲硅烷基化已超过40年，但已发现DMF是未保护碳水化合物在区域选择性甲硅烷基化中的良好催化剂。已经证明，可以在TBSC1和DMF之间形成具有1：1比例的结合配偶体的复合物，并且其缔合常数为12 / M，从而激活甲硅烷基化。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201901195

文献信息

• Borinic Acid-Catalyzed Regioselective Acylation of Carbohydrate Derivatives
  作者：Doris Lee、Mark S. Taylor

  DOI：10.1021/ja110332r

  日期：2011.3.23

  Reversible covalent interactions of organoboron compounds are exploited as the basis for regioselective borinic acid-catalyzed acylations of polyols. This catalytic protocol enables differentiation of the secondary OH groups of a wide range of carbohydrate derivatives with diverse acid chloride and chloroformate reagents, using a structurally simple diarylborinic acid-derived catalyst.

  有机硼化合物的可逆共价相互作用被用作区域选择性硼酸催化多元醇酰化的基础。该催化协议使用结构简单的二芳基硼酸衍生催化剂，能够区分具有不同酰氯和氯甲酸酯试剂的各种碳水化合物衍生物的二级 OH 基团。
• Regioselective Sulfonylation/Acylation of Carbohydrates Catalyzed by FeCl₃ Combined with Benzoyltrifluoroacetone and Its Mechanism Study
  作者：Jian Lv、Jia-Jia Zhu、Yu Liu、Hai Dong

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03128

  日期：2020.3.6

  A catalytic amount of FeCl3 combined with benzoyl trifluoroacetone (Hbtfa) (FeCl3/Hbtfa = 1/2) was used to catalyze sulfonylation/acylation of diols and polyols using diisopropylethylamine (DIPEA) or potassium carbonate (K2CO3) as a base. The catalytic system exhibited high catalytic activity, leading to excellent isolated yields of sulfonylation/acylation products with high regioselectivities. Mechanism

  使用二异丙基乙胺（DIPEA）或碳酸钾（K2CO3）作为碱，将催化量的FeCl3与苯甲酰基三氟丙酮（Hbtfa）（FeCl3 / Hbtfa = 1/2）结合用于催化二醇和多元醇的磺酰化/酰化。该催化体系表现出高催化活性，导致具有高区域选择性的磺酰化/酰化产物的优异分离产率。机理研究表明，FeCl3最初在碱性条件下于室温下于溶剂乙腈中以两倍的Hbtfa量形成[Fe（btfa）3]（btfa =苯甲酰基三氟丙酮酸酯）。然后，在碱的存在下，Fe（btfa）3和底物的两个羟基形成五元或六元环中间体。环状中间体和磺酰化试剂之间的随后反应导致底物的选择性磺酰化。所有关键中间体均在高分辨率质谱分析中捕获，因此首次证明了这种机理。
• Regioselective, Borinic Acid-Catalyzed Monoacylation, Sulfonylation and Alkylation of Diols and Carbohydrates: Expansion of Substrate Scope and Mechanistic Studies
  作者：Doris Lee、Caitlin L. Williamson、Lina Chan、Mark S. Taylor

  DOI：10.1021/ja302549c

  日期：2012.5.16

  regioselective monofunctionalization of 1,2- and 1,3-diols are presented. Diarylborinic acid catalysis is shown to be an efficient and general method for monotosylation of pyranoside derivatives bearing three secondary hydroxyl groups (7 examples, 88% average yield). In addition, the scope of the selective acylation, sulfonylation, and alkylation is extended to 1,2- and 1,3-diols not derived from carbohydrates

  介绍了二芳基硼酸催化的 1,2-和 1,3-二醇的区域选择性单官能化的合成和机械方面。二芳基硼酸催化被证明是对带有三个仲羟基的吡喃糖苷衍生物进行单甲苯基化的一种有效且通用的方法（7 个例子，平均产率 88%）。此外，选择性酰化、磺酰化和烷基化的范围扩展到非碳水化合物衍生的 1,2- 和 1,3- 二醇（28 个例子）；该方法的效率、通用性和操作简单性与包括广泛应用的有机锡催化或介导反应在内的最先进方案相比具有竞争力。使用竞争实验、动力学和催化剂结构-活性关系探索有机硼催化过程的机制细节。
• An inexpensive catalyst, Fe(acac)₃, for regio/site-selective acylation of diols and carbohydrates containing a 1,2-<i>cis</i>-diol
  作者：Jian Lv、Jian-Tao Ge、Tao Luo、Hai Dong

  DOI：10.1039/c8gc00428e

  日期：——

  This work describes the [Fe(acac)3] (acac = acetylacetonate)-catalyzed, regio/site-selective acylation of 1,2- and 1,3-diols and glycosides containing a cis-vicinal diol. The iron(III) catalysts initially formed cyclic dioxolane-type intermediates with substrates between the iron(III) species and vicinal diols, and the efficient and selective acylation of one hydroxyl group was subsequently achieved

  这项工作描述了[Fe（acac）3 ]（acac =乙酰丙酮酸酯）催化的1,2-和1,3-二醇和含有顺式邻位二醇的糖苷的区域/位点选择性酰化。铁（III）催化剂最初形成环状二氧戊环型中间体，底物在铁（III）物种与邻位二醇之间，随后通过在二异丙基乙胺（DIPEA）存在下添加酰化试剂，实现一个羟基的有效和选择性酰化）在温和的条件下。该反应通常产生高选择性和高分离产率，并具有与二丁基氧化锡介导的方案相同的保护模式。
• Stannous chloride as a low toxicity and extremely cheap catalyst for regio-/site-selective acylation with unusually broad substrate scope
  作者：Jian Lv、Jian-Cheng Yu、Guang-Jing Feng、Tao Luo、Hai Dong

  DOI：10.1039/d0gc02739a

  日期：——

  containing cis-vicinal diol, the substrate scope also includes glycosides without cis-vicinal diol. For such a substrate scope, usually, only methods using stoichiometric amounts of organotin reagents can lead to the same protection pattern with high selectivities and highly isolated yields (84–97% in most cases). Therefore, SnCl2, as a low toxicity and extremely cheap reagent, should be the best catalyst

  这项工作报告了氯化亚锡（SnCl 2）催化的区域/位点选择性酰化反应，其底物范围异常广泛。除了含有顺式-邻位二醇的1,2-和1,3-二醇和糖苷外，底物范围还包括不含顺式-邻位二醇的糖苷。对于这种底物范围，通常，只有使用化学计量的有机锡试剂的方法才能以高选择性和高分离产率（大多数情况下为84–97％）产生相同的保护模式。因此，与以前报道的任何试剂相比，SnCl 2作为一种低毒且极其便宜的试剂，应该是区域/位点选择性酰化反应的最佳催化剂。