<2S-(2α,4aα,4bβ,10aβ)>-1,2,3,4,4a,4b,5,6,7,9,10,10a-dodecahydro-2,4b-dimethyl-7-oxo-2-phenanthrenecarboxylic acid methyl ester | 114549-29-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: <2S-(2α,4aα,4bβ,10aβ)>-1,2,3,4,4a,4b,5,6,7,9,10,10a-dodecahydro-2,4b-dimethyl-7-oxo-2-phenanthrenecarboxylic acid methyl ester
• CAS: 114549-29-0
• 化学式: C₁₈H₂₆O₃
• 分子量: 290.403
• InChiKey: NLQOAMKQGHOSBK-FRJURHEUSA-N

物化性质

• 沸点：
  399.0±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.67
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  <2S-(2α,4aα,4bβ,10aβ)>-1,2,3,4,4a,4b,5,6,7,9,10,10a-dodecahydro-2,4b-dimethyl-7-oxo-2-phenanthrenecarboxylic acid methyl ester 在 盐酸 、 氢氧化钾 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 11.17h， 生成 (17R,S)-17-hydroxy-14,15-secoandrost-4-en-15-yn-3-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (17R)- and (17S)-17-hydroxy-14, 15-secoandrost-4-en-16-yn-3-one and the X-ray crystal structure of the (17S)-diastereomer

  摘要：

  (17R,S)-17-羟基-14,15-割裂肾上腺皮质激素-4-烯-15-炔-3-酮已被先前研究证明是一种基于机制的失活剂，作用于大鼠肝脏3α-羟基类固醇脱氢酶。本手稿描述了这种14,15-割裂甾体的对映异构体的合成，其来源为[2S-2α,4aα,4bβ,10aβ]-1,2,3,4a,4b,7,9,10,10a-十氢-2,4b-二甲基-7-氧代-2-菲烷酸甲酯。通过在硅胶柱上通过高效液相色谱分离(S)-1-[(4-甲基苯基)磺酰基]-2-吡咯烷甲酸酯衍生物，成功将该14,15-割裂甾体的对映异构体分为(17R)-和(17S)-17-羟基-14,15-割裂肾上腺皮质激素-4-烯-15-炔-3-酮。随后，通过对(17S)-17-羟基-14,15-割裂肾上腺皮质激素-4-烯-15-炔-3-酮进行X射线衍射分析，确定了该14,15-割裂甾体对映异构体的绝对构型的无歧义确立。

  DOI：

  10.1016/0039-128x(94)00044-d
• 作为产物：
  描述：

  <2S-(2α,4aα,4bβ,10aβ)>-1,2,3,4,4a,4b,7,9,10,10a-decahydro-2,4b-dimethyl-7-oxo-2-phenanthrenecarboxylic acid methyl ester 在 Wilkinson's catalyst 氢气 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.5h， 以92%的产率得到<2S-(2α,4aα,4bβ,10aβ)>-1,2,3,4,4a,4b,5,6,7,9,10,10a-dodecahydro-2,4b-dimethyl-7-oxo-2-phenanthrenecarboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (17R)- and (17S)-17-hydroxy-14, 15-secoandrost-4-en-16-yn-3-one and the X-ray crystal structure of the (17S)-diastereomer

  摘要：

  (17R,S)-17-羟基-14,15-割裂肾上腺皮质激素-4-烯-15-炔-3-酮已被先前研究证明是一种基于机制的失活剂，作用于大鼠肝脏3α-羟基类固醇脱氢酶。本手稿描述了这种14,15-割裂甾体的对映异构体的合成，其来源为[2S-2α,4aα,4bβ,10aβ]-1,2,3,4a,4b,7,9,10,10a-十氢-2,4b-二甲基-7-氧代-2-菲烷酸甲酯。通过在硅胶柱上通过高效液相色谱分离(S)-1-[(4-甲基苯基)磺酰基]-2-吡咯烷甲酸酯衍生物，成功将该14,15-割裂甾体的对映异构体分为(17R)-和(17S)-17-羟基-14,15-割裂肾上腺皮质激素-4-烯-15-炔-3-酮。随后，通过对(17S)-17-羟基-14,15-割裂肾上腺皮质激素-4-烯-15-炔-3-酮进行X射线衍射分析，确定了该14,15-割裂甾体对映异构体的绝对构型的无歧义确立。

  DOI：

  10.1016/0039-128x(94)00044-d

文献信息

• Synthesis of (17R)- and (17S)-17-hydroxy-14, 15-secoandrost-4-en-15-yn-3-one and the X-ray crystal structure of the (17S)-diastereomer
  作者：Yuefei Hu、Paul F. Sherwin、Douglas F. Covey

  DOI：10.1016/0039-128x(95)00062-u

  日期：1995.6

  (17R,S)-17-Hydroxy-14,15-secoandrost-4-en-15-yn-3-one has been shown previously to be a mechanism-based inactivator of rat liver 3 alpha-hydroxysteroid dehydrogenase. This manuscript describes the synthesis of this diastereomeric 14,15-secosteroid from [2S-(2 alpha,4a alpha,4b beta,10a beta)]-1,2,3,4a,4b,7,9,10,10a-decahydro-2,4b-dimethyl-7-oxa-2 -phenanthrenecarboxylic acid methyl ester. The separation of this diastereomeric 14,15-secosteroid into (17R)- and (17S)-17-hydroxy-14,15-secoandrost-4-en-15-yn-3-one was accomplished by HPLC separation of the (S)-1-[(4-methylphenyl)sulphonyl]-2-pyrrolidinecarbonylate derivatives an a silica column. The crystal structure of (17S)-17-hydroxy-14,15-secoandrost-4-en-15-yn-3-one was then solved by X-ray diffraction analysis to establish unambiguously the absolute configuration of the diastereomeric 14,15-secosteroid.

  (17R,S)-17-羟基-14,15-割肾甾-4-烯-15-炔-3-酮先前已被证明是一种基于机制的机制，可以灭活大鼠肝脏的 3α-羟类固醇脱氢酶。本文描述了该14,15-割甾体的合成路径，起始材料为[2S-(2α,4aα,4bβ,10aβ)]-1,2,3,4a,4b,7,9,10,10a-十氢-2,4b-二甲基-7-氧杂-2-吩嗪甲酸甲酯。通过高效液相色谱（HPLC）分离(S)-1-[(4-甲基苯基)砜]-2-吡咯烷酮碳酸酯衍生物在 silica 柱上，从而将该14,15-割甾体的光学异构体分离为(17R)-和(17S)-17-羟基-14,15-割肾甾-4-烯-15-炔-3-酮。随后，通过X射线衍射分析确定了(17S)-17-羟基-14,15-割肾甾-4-烯-15-炔-3-酮的晶体结构，从而明确建立了14,15-割甾体的绝对构型。