(2S,5S,6S)-2-[2-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-ethyl]-6-ethyl-5-methyl-[1,3]dioxan-4-one | 250328-23-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (2S,5S,6S)-2-[2-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-ethyl]-6-ethyl-5-methyl-[1,3]dioxan-4-one
• CAS: 250328-23-5
• 化学式: C₂₅H₃₄O₄Si
• 分子量: 426.628
• InChiKey: YVJAFNQQQDCPTH-VJBMBRPKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.27
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  44.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,5S,6S)-2-[2-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-ethyl]-6-ethyl-5-methyl-[1,3]dioxan-4-one 在 lead(II) chloride 四甲基乙二胺 、 二甲基氯化铝 、 四氯化钛 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  (+)-Phorboxazole A 利用 Petasis-Ferrier 重排的全合成

  摘要：

  已经实现了强效抗增殖剂 (+)-phorboxazole A (1) 的高度收敛、立体控制的全合成。合成的亮点包括：用于组装 C(11-15) 和 C(22-26) 顺式四氢吡喃环的改良 Petasis-Ferrier 重排；Julia 烯化扩展到烯醇醚的合成；一种新型双功能恶唑关键的设计、合成与应用；C(28) 三甲基锡烷与 C(29) 恶唑三氟甲磺酸酯的 Stille 偶联。最长的线性序列导致 (+)-phorboxazole A (1) 为 27 步，总产率为 3%。

  DOI：

  10.1021/ja011604l
• 作为产物：
  描述：

  (2S,5S,6R)-2-[2-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-ethyl]-6-ethynyl-5-methyl-[1,3]dioxan-4-one 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 以99%的产率得到(2S,5S,6S)-2-[2-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-ethyl]-6-ethyl-5-methyl-[1,3]dioxan-4-one
  参考文献：
  名称：

  (+)-Phorboxazole A 利用 Petasis-Ferrier 重排的全合成

  摘要：

  已经实现了强效抗增殖剂 (+)-phorboxazole A (1) 的高度收敛、立体控制的全合成。合成的亮点包括：用于组装 C(11-15) 和 C(22-26) 顺式四氢吡喃环的改良 Petasis-Ferrier 重排；Julia 烯化扩展到烯醇醚的合成；一种新型双功能恶唑关键的设计、合成与应用；C(28) 三甲基锡烷与 C(29) 恶唑三氟甲磺酸酯的 Stille 偶联。最长的线性序列导致 (+)-phorboxazole A (1) 为 27 步，总产率为 3%。

  DOI：

  10.1021/ja011604l

文献信息

• Phorboxazole Synthetic Studies. 2. Construction of a C(20−28) Subtarget, a Further Extension of the Petasis−Ferrier Rearrangement
  作者：Amos B. Smith、Kevin P. Minbiole、Patrick R. Verhoest、Thomas J. Beauchamp

  DOI：10.1021/ol990829m

  日期：1999.9.1

  C(20-28) subtarget for the total synthesis of phorboxazoles A (1) and B (2). The synthesis was achieved in 12 linear steps (20% overall yield) via Petasis-Ferrier rearrangement of an E/Z mixture of trisubstituted enol ethers (15) to assemble the C(22-26) cis-tetrahydropyran. A mechanism for the observed diastereoconvergence of 15 is proposed. In addition, a new tactic for the synthesis of enol ethers (e.g

  [公式：参见文本]在此，这是两个字母的第二个字母，我们描述了（+）-4（C（20-28）子目标）的有效组装，用于总合成佛波唑A（1）和B（2） 。通过三取代的烯醇醚（15）的E / Z混合物的Petasis-Ferrier重排以组装C（22-26）顺式四氢吡喃，以12个线性步骤（总收率20％）完成合成。提出了观察到的非对映收敛为15的机制。另外，描述了基于朱莉娅的优美作品合成烯醇醚（例如15）的新策略。