(E)-1-bromo-4-(prop-2-yn-1-yloxy)but-2-ene | 349082-70-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-1-bromo-4-(prop-2-yn-1-yloxy)but-2-ene
• 英文别名: (E)-1-bromo-4-prop-2-ynoxybut-2-ene
• CAS: 349082-70-8
• 化学式: C₇H₉BrO
• 分子量: 189.052
• InChiKey: HHLBMHPJZMWNSB-ONEGZZNKSA-N

物化性质

• 沸点：
  219.9±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.340±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-bromo-4-(prop-2-yn-1-yloxy)but-2-ene 在 Wilkinson's catalyst 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 23.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铑催化的线性烯丙基-烯-炔的[2 + 2 + 2]环加成反应以提供熔融的三环支架：机理的见解

  摘要：

  Allene-（ê） -烯-炔Ñ甲苯磺酰基拴基板3 - 3小时被有效地制备和它们的铑催化的[2 + 2 + 2]环加成反应进行了评价。环加成是化学选择性的，因为只有异戊二烯的近端双键反应才能在稠合三环支架中提供环外双键。立体选择性取决于所使用的催化体系。通过密度泛函理论计算首次研究了丙二烯，烯烃和炔烃之间的反应性。该机理研究确定了不饱和基团参与催化循环的顺序。

  DOI：

  10.1002/chem.201703194
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二溴-2-丁烯 、 2-丙炔-1-醇 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 19.0h， 以51%的产率得到(E)-1-bromo-4-(prop-2-yn-1-yloxy)but-2-ene
  参考文献：
  名称：

  铑催化的线性烯丙基-烯-炔的[2 + 2 + 2]环加成反应以提供熔融的三环支架：机理的见解

  摘要：

  Allene-（ê） -烯-炔Ñ甲苯磺酰基拴基板3 - 3小时被有效地制备和它们的铑催化的[2 + 2 + 2]环加成反应进行了评价。环加成是化学选择性的，因为只有异戊二烯的近端双键反应才能在稠合三环支架中提供环外双键。立体选择性取决于所使用的催化体系。通过密度泛函理论计算首次研究了丙二烯，烯烃和炔烃之间的反应性。该机理研究确定了不饱和基团参与催化循环的顺序。

  DOI：

  10.1002/chem.201703194

文献信息

• Intramolecular Ni-Mediated Cyclizations with α,ω-Dienals
  作者：Gabriel García-Gómez、Josep M. Moretó

  DOI：10.1002/1099-0690(200104)2001:7<1359::aid-ejoc1359>3.0.co;2-7

  日期：2001.4

  (π-allyl)Ni complex, which readily cyclises in a “metallo-ene”-type reaction. The different pathways were characterised by further carbonyl insertion or by protonolysis, resulting either in cyclopentanone formation (insertion followed by β-elimination) when under carbon monoxide gas, or in single cyclization when not (or, even better, when in the presence of protic acids). Coordination of the distal olefin

  制备了 15 种 α,ω-二烯醛和一种 α-en-ω-ynal。这些底物在羰基化和非羰基化条件下用 Ni(COD)2/TMSCl 处理，随后用甲醇淬灭所得金属中间体，得到不同类型的环加合物。从由此获得的化合物可以得出结论，该反应通过中间体（π-烯丙基）Ni 配合物进行，该配合物很容易在“金属烯”型反应中环化。不同途径的特征在于进一步的羰基插入或质子分解，导致在一氧化碳气体下形成环戊酮（插入后β-消除），或者在不存在时形成单环化（或者甚至更好，当存在质子时酸）。已发现末端烯烃的协调对于两个过程中的任何一个进行是必不可少的。因此，
• New indium-mediated cyclisation reactions of tethered haloenynes in aqueous solvent systems
  作者：Andres Goeta、Matthew M. Salter、Hummad Shah

  DOI：10.1016/j.tet.2006.01.094

  日期：2006.4

  The intramolecular cyclisation of tethered allyl bromides onto terminal alkynes mediated by metallic indium proceeds smoothly and cleanly in mixtures of THF and H2O to give unsaturated carbocycles and heterocycles in good yield. Alternatively, the cyclisation may be carried out in anhydrous THF with the aid of acid catalysis. The reaction is also mediated by a range of indium salts and proceeds with

  由金属铟介导的链状烯丙基溴在末端炔烃上的分子内环化反应在THF和H 2 O的混合物中平稳且清洁地进行，从而以高收率得到不饱和碳环和杂环。或者，环化反应可在无水THF中借助酸催化进行。该反应还由一系列铟盐介导，并在共还原剂存在下以亚化学计量的铟进行。氘化的研究表明，通过协同反应的进行顺碳-碳三键的carboindination得到中间体，其在原位质子化。
• An Enzyme Cascade for Selective Modification of Tyrosine Residues in Structurally Diverse Peptides and Proteins
  作者：Anna-Winona Struck、Matthew R. Bennett、Sarah A. Shepherd、Brian J. C. Law、Ying Zhuo、Lu Shin Wong、Jason Micklefield

  DOI：10.1021/jacs.5b10928

  日期：2016.3.9

  alkoxylation is highly selective for tyrosine residues in peptides and proteins, yet remarkably tolerant to changes in the peptide sequence. Tyrosinase-COMT are shown to provide highly versatile and regioselective modification of a diverse range of substrates including peptide antitumor agents, hormones, cyclic peptide antibiotics, and model proteins.

  生物正交化学能够在存在许多反应性官能团和其他细胞实体的情况下选择性地修饰复杂生物分子中的特定部分。这种选择性在生物学中已变得不可或缺，使生物分子能够被衍生、缀合、标记或固定用于成像、生化分析或治疗应用。接受辅因子 S-腺苷甲硫氨酸类似物的甲基转移酶 (MTase) 已广泛用于烷基多样化和生物正交标记。然而，MTases 通常具有严格的底物特异性。在这里，我们介绍了一种更灵活的方法，用于选择性衍生复杂生物分子中的酚类部分。我们的方法依赖于真菌酪氨酸酶和哺乳动物儿茶酚-O-甲基转移酶 (COMT) 的串联酶促反应，这可以影响酚基的顺序羟基化，从而产生随后被 O-烷基化的中间儿茶酚部分。当用于这种组合时，烷氧基化对肽和蛋白质中的酪氨酸残基具有高度选择性，但对肽序列的变化具有显着的耐受性。酪氨酸酶-COMT 被证明可以对多种底物提供高度通用和区域选择性的修饰，包括肽抗肿瘤剂、激素、环肽抗生素和模型
• Novel Intramolecular Allylindination of Terminal Alkynes in Aqueous Media
  作者：Matthew M. Salter、Sofia Sardo-Inffiri

  DOI：10.1055/s-2002-35571

  日期：——

  The intramolecular cyclisation of tethered allyl bromides onto terminal alkynes mediated by metallic indium proceeds smoothly and cleanly in an mixture of THF and water to give unsaturated carbocycles and heterocycles in good yield. The reaction does not proceed efficiently under rigorously anhydrous conditions.

  在金属铟的介导下，在四氢呋喃和水的混合物中，系链烯丙基溴与末端炔烃的分子内环化反应可顺利进行，并以良好的收率得到不饱和碳环和杂环。在严格的无水条件下，反应不能有效进行。
• Cyclization of 1-Bromo-2,7- and 1-Bromo-2,8-Enynes Mediated by Indium
  作者：Phil Ho Lee、Sundae Kim、Kooyeon Lee、Dong Seomoon、Hyunseok Kim、Seokju Lee、Misook Kim、Mijeong Han、Kwanghyun Noh、Tom Livinghouse

  DOI：10.1021/ol048175r

  日期：2004.12.1

  [Graphics]The cyclization of 1-bromo-2,7- and 1-bromo-2,8-enynes mediated by indium in DMF produced five- and six-membered cyclic compounds. Although KI was a necessary additive in the cyclization of terminal 1-bromo-2,7-enynes to give the desired products at 25degreesC, reactions of terminal 1-bromo-2,8-enynes and internal 1-bromo-2,7-enynes with indium proceeded at 100degreesC in DMF without KI. After cyclizations, subsequent cross-coupling reaction and iodolysis increase the usefulness of this reaction.